(-)-9-(t-butyldimethylsilyloxy)-glycinol | 1072145-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异黄酮类化合物
• 英文名称: (-)-9-(t-butyldimethylsilyloxy)-glycinol
• 英文别名: (-)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)glycinol；(6aS,11aS)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6,11a-dihydro-[1]benzofuro[3,2-c]chromene-3,6a-diol
• CAS: 1072145-64-2
• 化学式: C₂₁H₂₆O₅Si
• 分子量: 386.52
• InChiKey: MLLQHMRBXLIDEB-PZJWPPBQSA-N

物化性质

• 熔点：
  198-200 °C
• 沸点：
  480.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.227±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-9-(t-butyldimethylsilyloxy)-glycinol 在 吡啶 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以78%的产率得到3,6,9-三羟基紫檀素
  参考文献：
  名称：

  外消旋和天然甘醇的总合成

  摘要：

  描述了外消旋和（-）-甘醇（1）的总合成。Wittig反应产生异黄酮-3-烯，从其进行无尖锐的二羟基化引入外消旋或对映体6a-羟基。12个步骤后，外消旋材料的总产率为5.5％。为掩盖敏感的间苯二酚对-官能团的保护基的一锅法设计了一种方法，并优化了条件以在随后暴露邻苯二酚二氢呋喃的邻-官能团时提示自发关闭。这些改进省去了两个步骤，并且在天然对映异构体的生产过程中将总收率提高到9.8％。

  DOI：

  10.1021/np900509f
• 作为产物：
  描述：

  1-[2-羟基-4-(甲氧基甲氧基)苯基]乙酮 在 四氧化锇 、 hydroquinidine 1 4-phthalazinediyl diether 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 碘 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 potassium carbonate 、 Selectfluor 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， -20.0~20.0 ℃ 、241.32 kPa 条件下， 反应 46.0h， 生成 (-)-9-(t-butyldimethylsilyloxy)-glycinol
  参考文献：
  名称：

  甘油单糖醇I的多谱合成

  摘要：

  描述了放大程序和制备多克数量的甘油I的方法。该合成的特征在于关键中间体的无尖锐的不对称二羟基化之后，高对映体过量的顺式稠合的环体系的构建，所述关键中间体最初由分子内Wittig反应产生，以提供所需的烯烃，同时形成第一个环。经过11个步骤，总产率为12％。

  DOI：

  10.1021/op200112g

文献信息

• Total Syntheses of Racemic, Natural (−) and Unnatural (+) Glyceollin I
  作者：Rahul S. Khupse、Paul W. Erhardt

  DOI：10.1021/ol802112r

  日期：2008.11.6

  The first total syntheses of racemic glyceollin I and its enantiomers are described. A Wittig approach was utilized as an entry to the appropriately substituted isoflav-3-ene so that an osmium tetroxide mediated asymmetric dihydroxylation could be deployed for stereospecific introduction of the 6a-hydroxy group. While using triphenylphosphine hydrobromide, a novel method was found for gently removing

  描述了外消旋甘油I和其对映异构体的第一批总合成。使用维蒂希（Wittig）方法作为适当取代的异黄酮3-烯的入口，以便四氧化介导的不对称二羟基化反应可用于立体定向引入6a-羟基。在使用氢溴化三苯膦时，发现了一种新方法，用于从敏感系统内存在的受保护酚羟基中轻轻去除MOM。