(-)-colombiasin A | 260547-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-colombiasin A
• 英文别名: colombiasin A；(1S,5S,7S,8R,9S,14S)-12-hydroxy-3,7,11,14-tetramethyltetracyclo[6.5.3.01,9.05,9]hexadeca-3,11-diene-10,13-dione
• CAS: 260547-32-8
• 化学式: C₂₀H₂₆O₃
• 分子量: 314.425
• InChiKey: CGNQDBPLJCEZON-AXZVWZIHSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-colombiasin A 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到(-)-elisapterosin B
  参考文献：
  名称：

  （-）-哥伦比亚菌素A和（-）-弹性蛋白酶B的高效总合成：Cr催化的不对称醌Diels-Alder反应的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502178
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4-三甲氧基苯 在 咪唑 、 三乙基硅烷 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三氯化铝 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 air 、 三氟甲磺酸酐 、 碘苯二乙酸 、 Rh₂(R-DOSP)4 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N,N-二甲基苯胺 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、310.26 kPa 条件下， 反应 110.42h， 生成 (-)-colombiasin A
  参考文献：
  名称：

  组合 C−H 活化/Cope 重排作为有机合成中的战略反应：(−)-Colombiasin A 和 (−)-Elisapterosin B 的全合成

  摘要：

  (-)-colombiasin A (2) 和 (-)-elisapterosin B (3) 的全合成已经实现。关键步骤是 CH 官能化过程，即 (E)-2-重氮-3-戊烯酸甲酯和 1-甲基-1,2-二氢萘之间的组合 CH 活化/Cope 重排。当反应由四（R）-（N-十二烷基苯磺酰基）脯氨酸二铑），Rh（2）（R-DOSP）（4）催化时，发生对映异构体分化步骤，其中二氢萘的一种对映异构体经历组合CH活化/Cope 重排，而另一个进行环丙烷化。该序列控制天然产物中的三个关键立体中心，以便使用标准化学进行合成的其余部分是可行的。

  DOI：

  10.1021/ja056877l

文献信息

• Total Synthesis of Colombiasin A and Determination of Its Absolute Configuration
  作者：K. C. Nicolaou、Georgios Vassilikogiannakis、Wolfgang Mägerlein、Remo Kranich

  DOI：10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5359::aid-chem5359>3.0.co;2-z

  日期：2001.12.17

  The total synthesis of the recently reported marine natural product colombiasin A (1) and determination of its absolute configuration are reported. Two Diels-Alder cycloadditions and a palladium-catalyzed rearrangement are employed as key reactions to construct the tetracyclic framework of the target molecule. The enantioselective synthesis of colombiasin A utilizes Mikami's [(S)-BINOL-TiCl2] catalyst

  报道了最近报道的海洋天然产物哥伦比亚菌素A（1）的全合成及其绝对构型的确定。两个Diels-Alder环加成反应和钯催化的重排反应被用作构建目标分子的四环骨架的关键反应。哥伦比亚霉素A的对映选择性合成利用Mikami的[（S）-BINOL-TiCl2]催化剂在最初的Diels-Alder反应过程中不对称引入第一个手性中心，并与含溴衍生物的X射线晶体学分析相结合，导致天然产物的绝对构型的分配。
• Total Synthesis of (?)-Colombiasin A and (?)-Elisapterosin B
  作者：David C. Harrowven、David D. Pascoe、Daniela Demurtas、Heather O. Bourne

  DOI：10.1002/anie.200462268

  日期：2005.2.11
• Unified Strategy for the Synthesis of (−)-Elisapterosin B and (−)-Colombiasin A
  作者：Angie I. Kim、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1002/anie.200390325

  日期：2003.3.17
• Combined C−H Activation/Cope Rearrangement as a Strategic Reaction in Organic Synthesis:  Total Synthesis of (−)-Colombiasin A and (−)-Elisapterosin B
  作者：Huw M. L. Davies、Xing Dai、Matthew S. Long

  DOI：10.1021/ja056877l

  日期：2006.2.1

  The total synthesis of (-)-colombiasin A (2) and (-)-elisapterosin B (3) has been achieved. The key step is a C-H functionalization process, the combined C-H activation/Cope rearrangement, between methyl (E)-2-diazo-3-pentenoate and 1-methyl-1,2-dihydronaphthalenes. When the reaction is catalyzed by dirhodium tetrakis((R)-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate), Rh(2)(R-DOSP)(4), an enantiomer differentiation

  (-)-colombiasin A (2) 和 (-)-elisapterosin B (3) 的全合成已经实现。关键步骤是 CH 官能化过程，即 (E)-2-重氮-3-戊烯酸甲酯和 1-甲基-1,2-二氢萘之间的组合 CH 活化/Cope 重排。当反应由四（R）-（N-十二烷基苯磺酰基）脯氨酸二铑），Rh（2）（R-DOSP）（4）催化时，发生对映异构体分化步骤，其中二氢萘的一种对映异构体经历组合CH活化/Cope 重排，而另一个进行环丙烷化。该序列控制天然产物中的三个关键立体中心，以便使用标准化学进行合成的其余部分是可行的。
• Efficient Total Syntheses of (−)-Colombiasin A and (−)-Elisapterosin B: Application of the Cr-Catalyzed Asymmetric Quinone Diels-Alder Reaction
  作者：Alessandro A. Boezio、Elizabeth R. Jarvo、Brian M. Lawrence、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.200502178

  日期：2005.9.19