(4aRS,11aRS)-4a-hydroxy-8-isopropyl-6,7,9-trimethoxy-1,1-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,11,11a-octahydrodibenzo[a,d]cyclohepten-10-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4aRS,11aRS)-4a-hydroxy-8-isopropyl-6,7,9-trimethoxy-1,1-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,11,11a-octahydrodibenzo[a,d]cyclohepten-10-one
• 英文别名: (1S,11S)-1-hydroxy-4,5,7-trimethoxy-12,12-dimethyl-6-propan-2-yltricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-3(8),4,6-trien-9-one
• 化学式: C₂₃H₃₄O₅
• 分子量: 390.52
• InChiKey: WAOGUCABBIJGPT-HJPURHCSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aRS,11aRS)-4a-hydroxy-8-isopropyl-6,7,9-trimethoxy-1,1-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,11,11a-octahydrodibenzo[a,d]cyclohepten-10-one 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 、 silver(II) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 tris(6,6,7,7,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octadionato)europium(III) 、 硝酸 、 二甲基亚砜 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 80.67h， 生成 perovskone
  参考文献：
  名称：

  Perovskones、Hydrangenone 和 Hydrangenone B 的不对称全合成和生物合成意义

  摘要：

  Perovskones 和 hydrangenones 是结构复杂的三萜类化合物家族，主要从丹参属药用植物中分离出来。这些类异戊二烯表现出广泛的生物活性，例如抗肿瘤和抗疟原虫活性。在这里，我们报告了 perovskone、perovskone C、D、F、hydrangenone 和 hydrangenone B 的集体全合成。 这项工作的关键策略包括：（1）不对称光烯醇化/Diels-Alder 反应被开发来构建一个带有三个连续四元中心的三环环，用于构建核心icetexane骨架；(2) 受生物启发的钙钛矿 D 与反式的Diels-Alder 反应-α-罗勒烯被应用于立体定向生成钙酮；(3) 开发了后期氧化和成环步骤来合成钙酮和氢化物酮。我们的合成工作表明：（1）钙酮 D 可能作为钙酮生物合成的前体；（2）含有五元 D 环的三氢醌和三氢醌 B 的形成可能涉及氧化环裂解和环再生过程.

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02674
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,3,6-trimethoxyphenyl)propan-2-ol 在 palladium on activated charcoal 四氯化碳 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 氢气 、 palladium diacetate 、 lithium 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 298.5h， 生成 (4aRS,11aRS)-4a-hydroxy-8-isopropyl-6,7,9-trimethoxy-1,1-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,11,11a-octahydrodibenzo[a,d]cyclohepten-10-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Heck反应立体选择性合成（±）-Komaroviquinone和（±）-Faveline甲醚

  摘要：

  通过分子内Heck反应实现了构建反式-10-羟基-1,1-二甲基八氢二苯并[ a，d ]环庚-7-酮（5a - c）的有效，灵活和立体选择性的聚合途径。该策略已成功实施，用于通过（±）-香豆酮二甲醚（5c）和（±）-faveline甲醚（1a）合成（±）-科马罗维醌（3）。

  DOI：

  10.1021/jo051082i

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Brussonol and (±)-Komaroviquinone via a Regioselective Cross-Electrophile Coupling of Aryl Bromides and Epoxides
  作者：Anees Ahmad、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02221

  日期：2019.8.2

  The short and stereoselective syntheses of diterpenes (±)-brussonol and (±)-komaroviquinone, via a Ni-catalyzed epoxide ring-opening approach in the presence of aryl halides, is described. Key steps involve the effective preparation of a challenging hemiacetal intermediate in a single operation, followed by a highly efficient BF3·OEt2-catalyzed Friedel–Craft alkylation, to construct the tricyclic skeleton

  描述了在芳基卤化物存在下，通过Ni催化的环氧基开环方法，二萜（±）-布鲁索醇和（±）-komroviquinone的短和立体选择性合成。关键步骤包括在一次操作中有效制备具有挑战性的半缩醛中间体，然后进行高效的BF 3 ·OEt 2催化的Friedel-Craft烷基化反应，以构建这些二萜的三环骨架。合成方法可能为合成含有冰松烷图案的几种天然产物提供一条统一的途径。
• Total Synthesis of (+)-Komaroviquinone
  作者：George Majetich、Jianhua Yu、Yang Li

  DOI：10.3987/com-07-s(u)37

  日期：——

  (+)-Komaroviquinone (1) was synthesized from enone 8 in twelve steps. Three novel routes were developed to produce key intermediate dienone 11. Two additional noteworthy steps are a regiospecific bromohydrin formation to oxidize C(7) and a second regio- and stereospecific bromohydrin formation to introduce the beta-C(10) alcohol.

  化合物(+)小檗碱素甲素酮(1)通过烯酮8在十二步反应中成功合成。该研究开发了三条全新的合成路线来制备关键中间体二烯酮11。值得注意的是，这两个关键步骤分别实现了区域选择性溴水合反应以氧化C(7)，以及区域和立体选择性溴水合反应以引入β-C(10)酒精结构，显著提升了合成效率和产物质量。
• Total Synthesis of (±)-Komaroviquinone
  作者：George Majetich、Yang Li、Ge Zou

  DOI：10.3987/com-07-s(u)36

  日期：——

  (+/-)-Komaroviquinone (1) was synthesized from 3,4,5-trimethoxybenzoic acid in twenty-two steps. The key transformations in this synthesis are: (1) the construction of the cycloheptane ring via a Friedel-Crafts cyclialkylation; (2) a regiospecific benzylic oxidation; (3) a conformationally controlled introduction of the C(10) hydroxyl group and (4) intramolecular hemi-acetal formation.

  (±)-Komaroviquinone (1)由3,4,5-三甲氧基苯甲酸经过22步合成。此合成路线中的关键转变是:(1)通过Friedel-Crafts环状烷基化反应构造环庚烷环;(2)区域选择性苄基氧化反应;(3)构象控制的C(10)羟基引入;(4)分子内半缩醛的形成。
• A short and efficient asymmetric synthesis of komaroviquinone
  作者：Yutaka Suto、Kento Kaneko、Noriyuki Yamagiwa、Genji Iwasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.110

  日期：2010.12

  An asymmetric total synthesis of komaroviquinone (1), which is a natural product isolated from Dracocephalum komarovi and shows novel potent trypanocidal activity, was achieved in five steps from the known starting materials. The synthetic route is shorter and more efficient than the reported methods and also useful for the scale-up synthesis.

  从已知起始原料通过五个步骤完成了不对称全合成科马罗维醌（1）的合成，该合成是从科罗非鱼（Dracocephalum komarovi）中分离出来的天然产物，并显示出新颖的强效杀锥虫活性。合成路线比所报道的方法更短且更有效，并且对于放大合成也有用。
• Asymmetric Total Synthesis and Biosynthetic Implications of Perovskones, Hydrangenone, and Hydrangenone B
  作者：Baochao Yang、Guoen Wen、Quan Zhang、Min Hou、Haibing He、Shuanhu Gao

  DOI：10.1021/jacs.1c02674

  日期：2021.5.5

  medicinal plants. These isoprenoids exhibit a broad range of biological activities, such as antitumor and antiplasmodial activities. Here, we report the collective total synthesis of perovskone, perovskones C, D, F, hydrangenone, and hydrangenone B. The key strategies in this work include the following: (1) an asymmetric photoenolization/Diels–Alder reaction was developed to construct a tricyclic ring bearing

  Perovskones 和 hydrangenones 是结构复杂的三萜类化合物家族，主要从丹参属药用植物中分离出来。这些类异戊二烯表现出广泛的生物活性，例如抗肿瘤和抗疟原虫活性。在这里，我们报告了 perovskone、perovskone C、D、F、hydrangenone 和 hydrangenone B 的集体全合成。 这项工作的关键策略包括：（1）不对称光烯醇化/Diels-Alder 反应被开发来构建一个带有三个连续四元中心的三环环，用于构建核心icetexane骨架；(2) 受生物启发的钙钛矿 D 与反式的Diels-Alder 反应-α-罗勒烯被应用于立体定向生成钙酮；(3) 开发了后期氧化和成环步骤来合成钙酮和氢化物酮。我们的合成工作表明：（1）钙酮 D 可能作为钙酮生物合成的前体；（2）含有五元 D 环的三氢醌和三氢醌 B 的形成可能涉及氧化环裂解和环再生过程.