3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-羟基-2-(2-甲氧基苯氧基)丙酸乙酯 | 94687-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 中文名称: 3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-羟基-2-(2-甲氧基苯氧基)丙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-hydroxy-2-(2-methoxyphenoxy)propanoate
• CAS: 94687-10-2
• 化学式: C₂₀H₂₄O₇
• 分子量: 376.406
• InChiKey: WXFAFGNQMYMUDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-羟基-2-(2-甲氧基苯氧基)丙酸乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 、 双氧水 、 硝酸 、 sodium hydroxide 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 藜芦酸
  参考文献：
  名称：

  木质素中化学选择性无金属有氧醇氧化

  摘要：

  已经确定了一种有效的有机催化方法，用于对木质素模型化合物中的仲苄醇进行化学选择性有氧氧化。天然木质素中选择性氧化的扩展也已被证明。最佳催化剂体系由 4-乙酰氨基-TEMPO（5 mol%；TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）与 HNO3 和 HCl（各 10 mol%）组成。初步研究强调了将该方法与随后的氧化步骤相结合以实现 CC 键断裂的前景。

  DOI：

  10.1021/ja401793n
• 作为产物：
  描述：

  木榴油 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-羟基-2-(2-甲氧基苯氧基)丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  钴纳米颗粒催化醇中广泛适用的连续CC键裂解，以获取酯。

  摘要：

  C-C键的选择性裂解和功能化在有机合成和生物质利用中具有重要的应用。但是，通过控制裂解使C-C键功能化仍然是困难且具有挑战性的，因为它们是惰性的。在这里，我们描述了一种前所未有的有效方案，可以使用异质钴纳米粒子作为催化剂，以双氧作为氧化剂，破坏醇中连续的C-C键以形成具有一个或多个碳原子的酯。包括不活泼的长链烷基芳基醇在内的各种醇类均经历相邻-（CC）n的顺次连续裂解-键合得到相应的酯。催化剂使用了七次而活性没有降低。表征和对照实验表明，钴纳米颗粒负责C-C键的连续裂解，以实现出色的催化活性，而Co-N x的存在正好相反。初步的机理研究表明，该过程涉及串联序列反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202008261

文献信息

• A Redox Strategy for Light-Driven, Out-of-Equilibrium Isomerizations and Application to Catalytic C–C Bond Cleavage Reactions
  作者：Eisuke Ota、Huaiju Wang、Nils Lennart Frye、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.8b12552

  日期：2019.1.30

  We report a general protocol for the light-driven isomerization of cyclic aliphatic alcohols to linear carbonyl compounds. These reactions proceed via proton-coupled electron-transfer activation of alcohol O-H bonds followed by subsequent C-C β-scission of the resulting alkoxy radical intermediates. In many cases, these redox-neutral isomerizations proceed in opposition to a significant energetic gradient

  我们报告了光驱动的环状脂肪醇异构化为线性羰基化合物的通用协议。这些反应通过醇 OH 键的质子耦合电子转移活化进行，随后生成的烷氧基自由基中间体的 CC β 断裂。在许多情况下，这些氧化还原中性异构化与显着的能量梯度相反，产生的产品热力学稳定性低于起始材料。提出了一种机制来合理化这种不平衡行为，该机制可以作为设计由激发态氧化还原事件驱动的其他逆热力学转换的模型。
• Unprecedented organocatalytic reduction of lignin model compounds to phenols and primary alcohols using hydrosilanes
  作者：Elias Feghali、Thibault Cantat

  DOI：10.1039/c3cc47655c

  日期：——

  The first metal-free reduction of lignin model compounds is described. Using inexpensive PMHS and TMDS hydrosilanes as reductants, α-O-4 and β-O-4 linkages are reduced to primary alcohols and phenols under mild conditions using B(C₆F₅)₃as an efficient catalyst.

  描述了木质素模型化合物的首次无金属还原。在温和条件下，使用廉价的PMHS和TMDS硅氢化合物作为还原剂，α-O-4和β-O-4键被还原为主要醇和酚，使用B(C6F5)3作为高效催化剂。
• Brønsted Acid Catalyzed Tandem Defunctionalization of Biorenewable Ferulic acid and Derivates into Bio‐Catechol
  作者：Jeroen Bomon、Elias Van Den Broeck、Mathias Bal、Yuhe Liao、Sergey Sergeyev、Veronique Van Speybroeck、Bert F. Sels、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1002/anie.201913023

  日期：2020.2.17

  H2 SO4 ) as catalyst in pressurized hot water (250 °C, 50 bar N2 ). The versatility is shown on a variety of other (biorenewable) substrates yielding up to 84 % di- (catechol, resorcinol, hydroquinone) and trihydroxybenzenes (pyrogallol, hydroxyquinol), in most cases just requiring simple extraction as work-up.

  已经开发了将可生物更新的阿魏酸有效转化为生物邻苯二酚的方法。该转化包括在一个步骤中发生的两个连续的底物去官能化，即CO（去甲基化）和CC（去2-羧基乙烯基化）键裂解。该过程仅需要在加压热水（250°C，50 bar N2）中将阿魏酸与HCl（或H2 SO4）作为催化剂加热。在多种其他（生物可再生）底物上也显示出多功能性，可产生高达84％的二-（邻苯二酚，间苯二酚，对苯二酚）和三羟基苯（邻苯三酚，羟基喹啉），在大多数情况下，仅需简单提取即可进行后处理。
• [EN] SELECTIVE C-O BOND CLEAVAGE OF OXIDIZED LIGNIN AND LIGNIN-TYPE MATERIALS INTO SIMPLE AROMATIC COMPOUNDS<br/>[FR] COUPURE SÉLECTIVE DE LIAISON C-O DE LIGNINE OXYDÉE ET DE SUBSTANCES DE TYPE LIGNINE EN COMPOSÉS AROMATIQUES SIMPLES
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RES FOUND

  公开号：WO2015138563A1

  公开（公告）日：2015-09-17

  A method to cleave C-C and C-0 bonds in β-Ο-4 linkages in lignin or lignin sub-units is described. The method includes oxidizing at least a portion of secondary benzylic alcohol groups in β-Ο-4 linkages in the lignin or lignin sub-unit to corresponding ketones and then leaving C-0 or C-C bonds in the oxidized lignin or lignin sub-unit by reacting it with an organic carboxylic acid, a salt of an organic carboxylic acids, and/or an ester of an organic carboxylic acids. The method may utilize a metal or metal-containing reagent or proceed without the metal or metal-containing reagent.

  描述了一种在木质素或木质素亚单位中裂解β-Ο-4键中的C-C和C-0键的方法。该方法包括氧化木质素或木质素亚单位中β-Ο-4键中至少部分次苯基醇基团，使其转化为相应的酮，然后通过将氧化后的木质素或木质素亚单位与有机羧酸、有机羧酸盐和/或有机羧酸酯反应，使C-0或C-C键保留在氧化后的木质素或木质素亚单位中。该方法可以利用金属或含金属试剂，也可以在没有金属或含金属试剂的情况下进行。
• [EN] CATALYTIC DEPOLYMERIZATION OF LIGNIN TO HIGH VALUE HYDROCARBONS<br/>[FR] DÉPOLYMÉRISATION CATALYTIQUE DE LIGNINE EN HYDROCARBURES DE GRANDE VALEUR
  申请人：UNIV FLORIDA

  公开号：WO2020263623A1

  公开（公告）日：2020-12-30

  The present disclosure provides for methods for depolymerizing lignin to produce other useful products. For example, low molecular weight aromatic and aliphatic hydrocarbons (e.g., hydrocarbons having 8 to 20 carbon atoms (C8 to C20 hydrocarbons)) as well as oil products can be produced using methods of the present disclosure. The method can include treatment of the lignin using a catalyst composition, where the catalyst composition comprises a persulfate salt and a transition metal catalyst.

  本公开提供了一种将木质素聚合物降解以生产其他有用产品的方法。例如，可以利用本公开方法生产低分子量芳香族和脂肪族碳氢化合物（例如，具有8至20个碳原子（C8至C20碳氢化合物））以及油类产品。该方法可以包括使用催化剂组合物处理木质素，其中催化剂组合物包括过硫酸盐和过渡金属催化剂。