2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate | 90357-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)trichloroacetimidate；Bn(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)][Bn(-6)]Glc(b)-O-C(NH)CCl3；[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 90357-89-4
• 化学式: C₃₆H₃₆Cl₃NO₆
• 分子量: 685.044
• InChiKey: LMICALCPRSCSMO-RUOAZZEASA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73 °C
• 沸点：
  696.0±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 palladium on activated charcoal 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 molecular sieve 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 digitoxigenin 3-O-β-D-glucoside
  参考文献：
  名称：

  心脏糖苷：5.洋地黄毒苷α-D，β-D，α-L和β-L-葡萄糖苷的立体选择性合成

  摘要：

  心脏g1ycos1des的持续研究的一部分，1,2-洋地黄毒苷的四种可能苷立体选择性合成通过热力学产生四-O-苄基- D-和L-葡糖α-trichloroacetaimidates被开发2 α和11 α，和在动力学上产生的β-trichloroacetaimidates 2 β和11 β。在-10°下30分钟的反应中，可获得α-D和β-D苄基保护的糖苷6和3的58％：19％的分离产率。室温下，在二氯甲烷中用2：1过量的四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基溴化物进行卤离子催化14天，得到39％：11％的比率，即6和3，以及43％回收的洋地黄毒苷。D-葡糖苷的脱苄基化需要比L-葡糖苷（40％Pd / C，2 hr）更温和的条件（20％Pd / C，大气压，45 min-1 hr），但两组的收率通常为80％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91342-0
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  对糖基化反应的实证理解

  摘要：

  允许立体和区域选择性安装糖苷键的可靠糖基化反应对于聚糖链的化学合成至关重要。糖基化的立体选择性极难控制，因为该反应具有高度的敏感性，而且其变化的、同步的机械途径受未知程度的影响、优势或相互依赖的变量控制。设计了一个自动化平台来快速、可重复和系统地筛选糖基化，从而解决这个基本问题。以尽可能孤立的方式研究了 13 个变量，以识别和量化亲电糖基化试剂（糖基供体）和亲核试剂（糖基受体）的固有偏好。增强、抑制、甚至发现使用明智的环境条件覆盖这些偏好。只需改变反应条件，就可以调整涉及两个特定伙伴的糖基化，以产生一种立体异构体的 11:1 选择性或另一种立体异构体的 9:1 选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b04525

文献信息

• Investigations of Scope and Mechanism of Nickel-Catalyzed Transformations of Glycosyl Trichloroacetimidates to Glycosyl Trichloroacetamides and Subsequent, Atom-Economical, One-Step Conversion to α-Urea-Glycosides
  作者：Matthew J. McKay、Nathaniel H. Park、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/chem.201402433

  日期：2014.7.7

  to the corresponding α‐trichloroacetamides. The α‐selective nature of the conversion is controlled with a cationic nickel(II) catalyst, [Ni(dppe)(OTf)2] (dppe=1,2‐bis(diphenylphosphino)ethane, OTf=triflate). Mechanistic studies have identified the coordination of the nickel catalyst with the equatorial C2‐ether functionality of the α‐glycosyl trichloroacetimidate to be paramount for achieving an α‐stereoselective

  描述了用于制备 α-连接的尿素新糖缀合物和假寡糖的高度立体选择性方法的开发和机理研究。该两步程序首先在镍催化下将糖基三氯乙酰亚胺选择性转化为相应的 α-三氯乙酰胺。转化的 α 选择性由阳离子镍 (II) 催化剂 [Ni(dppe)(OTf) 2 ]（dppe=1,2-双（二苯基膦）乙烷，OTf=三氟甲磺酸盐）控制。机理研究已经确定了镍催化剂与赤道 C 2 的配位α-糖基三氯乙酰亚胺酯的-醚官能团对于实现α-立体选择性转化至关重要。交叉实验表明，该反应并非完全以分子内方式进行。该序列的第二步是通过在碳酸铯存在下与多种胺亲核试剂反应，将 α-糖基三氯乙酰胺产物直接转化为相应的 α-尿素糖苷。仅观察到 α-尿素产物的形成，因为反应在异头 C  N 键上完全保留立体化学完整性。
• Iron(<scp>iii</scp>) chloride modulated selective 1,2-trans glycosylation based on glycosyl trichloroacetimidate donors and its application in orthogonal glycosylation
  作者：Mana Mohan Mukherjee、Nabamita Basu、Rina Ghosh

  DOI：10.1039/c6ra21859h

  日期：——

  FeCl3 can also modulate the 1,2-trans selectivity of the reaction of 2-O-alkylated gluco- and galacto-pyranosyl trichloroacetimidates with phenolic compounds leading to the generation of the corresponding β-O-aryl glycosides in excellent yield and selectivity. Apart from these the present methodology has been successfully utilized for double glycosylation and orthogonal glycosylation reactions along

  人们已经集中研究了一种新的糖基化方法，该方法可从10摩尔％的FeCl 3介导的相应的三氯乙酰亚氨酸酯供体有效立体选择性合成β-葡萄糖和半乳糖苷。FeCl 3也已应用于许多基于葡萄糖，半乳糖，甘露糖和鼠李糖的三氯乙酰亚氨酸酯供体，这些供体在C-2位置掺入了各种保护基，从而制备了多种具有优异的1,2-反式选择性的二糖和三糖。FeCl 3还可调节2- O反应的1,2-反式选择性-烷基化的葡糖基和半乳糖基-吡喃糖基三氯乙酰亚胺酸酯与酚类化合物的结合，可导致以优异的产率和选择性生成相应的β- O-芳基糖苷。除此之外，本方法已成功地用于双糖基化和正交糖基化反应，以及在三锅合成的一锅三组分正交糖基化反应中的应用。
• Exploring Glycosylation Reactions under Continuous-Flow Conditions
  作者：Luigi Lay、Damiano Cancogni

  DOI：10.1055/s-0034-1379471

  日期：——

  synthesis. The practical advantages of continuous-flow synthesis in microreactors (high reproducibility, easy scalability, and fast reaction optimization) may offer an effective support to make carbohydrates more attractive targets for drug-discovery processes. Here we report a systematic exploration of the glycosylation reaction carried out under microfluidic conditions. Trichloroacetimidates and

  低聚糖合成中固有的典型挑战极大地阻碍了基于碳水化合物的药物的工业发展。微反应器中连续流动合成的实际优势（高重现性、易扩展性和快速反应优化）可能为使碳水化合物成为药物发现过程中更具吸引力的目标提供有效支持。在这里，我们报告了在微流体条件下进行的糖基化反应的系统探索。三氯乙酰亚胺酯和硫糖苷已被研究作为糖基供体，使用一级和二级受体。每个微流体糖基化都与相应的分批反应进行了比较，以突出微反应器技术的优缺点。
• Self‐Promoted Glycosylation for the Synthesis of β‐ <i>N</i> ‐Glycosyl Sulfonyl Amides
  作者：Patrycja Mała、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.202100808

  日期：2021.11.8

  Glycosyl sulfonyl amides are synthesized in a self-promoted N-glycosylation with high β-selectivity and in high yields. Armed and disarmed glycosyl donors of different size and with different protective groups react smoothly with sulfonyl amides, such as protected asparagine derivatives. Influence of solvents, concentration, temperature and stoichiometry is studied.

  糖基磺酰酰胺是通过自我促进的N-糖基化合成的，具有高 β-选择性和高产率。不同大小和不同保护基团的武装和解除武装的糖基供体可与磺酰胺（例如受保护的天冬酰胺衍生物）顺利反应。研究了溶剂、浓度、温度和化学计量的影响。
• Glycoconjugates and use thereof as vaccine against Shigella flexneri serotype 3a and X
  申请人：Mulard Laurence

  公开号：US08815239B2

  公开（公告）日：2014-08-26

  The present invention relates to compounds derived from sugars which reproduce the epitopes of Shigella flexneri serotypes 3a and X and to the use thereof for the preparation of vaccine compositions. More specifically, the subject matter of the present invention relates to novel glycoconjugated compounds comprising oligosaccharides or polysaccharides described hereinafter, to the method for synthesizing these oligosaccharides or polysaccharides and glycoconjugates, to derivatives of these oligosaccharides or polysaccharides, to compositions containing same, and also to the use of the glycoconjugates for vaccination purposes. Finally, the present invention relates to methods for diagnosing a Shigella flexneri infection using one or more oligosaccharides or polysaccharides or conjugates thereof.

  本发明涉及从糖类衍生的化合物，其重现志贺氏菌弗氏菌血清型3a和X的表位，并且涉及将其用于制备疫苗组合物。更具体地，本发明涉及包括下文描述的寡糖或多糖的新型糖结合化合物，用于合成这些寡糖或多糖和糖结合物的方法，这些寡糖或多糖的衍生物，含有这些衍生物的组合物，以及将糖结合物用于疫苗目的的用途。最后，本发明涉及使用一个或多个寡糖或多糖或其结合物诊断志贺氏菌弗氏菌感染的方法。