allyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-prop-2-enoxyoxane
• 化学式: C₃₇H₄₀O₆
• 分子量: 580.721
• InChiKey: LFXIXGYQTQLJCK-KHKVHWIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 potassium tert-butylate 、 氧气 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  A study of catalysed Wacker reaction for the deprotection of prop-2-enyl and prop-1-enyl ethers

  摘要：

  Pd(II)Cl-2 (1 mole equivalent)/CuCl/DMF-H2O/O-2/2h catalysed oxidation of various prop-2-enyl ethers 1a-12a is reported to result in the formation of Wacker ketones 1b,3b,5b,6b,9b,11b,12b (12-51%), hydrolysis products 2c,4c-7c,9c-12c (12-43%) and eta(2)-vinyl complexes of palladium chloride 2d,4d,7d,8d (52-94%) respectively. The corresponding prop-1-enyl ethers 2e,4e-12e under similar conditions react with a catalytic amount of Pd(II)Cl-2 (0.2 mole equivalent) rapidly (15-20 min.) to give exclusively hydroxy compounds 2c,4c-12c respectively in good yields (75-97%). (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10198-3
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 4 A molecular sieve 氢溴酸 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 silver carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 allyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  烯烃亲电溴化过程中环状溴离子转移的证据：ω-烯基糖苷与N-溴代琥珀酰亚胺水溶液的反应

  摘要：

  提供了证据来支持分子间Br +的理论从环溴离子转移到烯烃的转移很容易发生，并且确实会淹没其他反应途径。在确定哪些ω-烯基糖苷可以用作糖基供体的研究过程中，发现在N-溴丁二酰亚胺（NBS）在乙腈水溶液中处理的条件下，对正戊烯基糖苷进行氧化水解为相应的半缩醛，烯丙基，丁烯基和己烯基类似物产生了溴代醇加成产物。进一步发现，当制造戊烯基和己烯基类似物竞争不足量的NBS时，前者反应了，而后者显然没有改变。但是，两者均以相似的速率独立反应。另外，发现该现象是浓度依赖性的。这些结果与分子间，+从环溴离子到烯烃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)00349-3

文献信息

• Electron-deficient pyridinium salts/thiourea cooperative catalyzed <i>O</i>-glycosylation via activation of <i>O</i>-glycosyl trichloroacetimidate donors
  作者：Mukta Shaw、Yogesh Kumar、Rima Thakur、Amit Kumar

  DOI：10.3762/bjoc.13.236

  日期：——

  The glycosylation of O-glycosyl trichloroacetimidate donors using a synergistic catalytic system of electron-deficient pyridinium salts/aryl thiourea derivatives at room temperature is demonstrated. The acidity of the adduct formed by the 1,2-addition of alcohol to the electron-deficient pyridinium salt is increased in the presence of an aryl thiourea derivative as an hydrogen-bonding cocatalyst. This

  证明了在室温下使用缺电子的吡啶鎓盐/芳基硫脲衍生物的协同催化系统对O-糖基三氯乙酰基亚氨酸酯供体的糖基化作用。在芳基硫脲衍生物作为氢键合助催化剂的存在下，由醇向缺电子的吡啶鎓盐的1,2-加成形成的加合物的酸度增加。这种转化在温和的反应条件下进行，反应条件与各种O-糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体和糖基受体结合，以中等到良好的产率提供了可预测的选择性的相应O-糖苷。另外，通过使用部分保护的受体，优化的方法也用于区域选择性的O-糖基化。
• Cooperative Catalysis in Glycosidation Reactions with<i>O</i>-Glycosyl Trichloroacetimidates as Glycosyl Donors
  作者：Yiqun Geng、Amit Kumar、Hassan M. Faidallah、Hassan A. Albar、Ibrahim A. Mhkalid、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/anie.201302158

  日期：2013.9.16

  Thiourea mediates cooperative glycosidation through hydrogen bonding. N,N′‐Diarylthiourea as cocatalyst enforces an SN2‐type acid‐catalyzed glycosidation even at room temperature (see scheme; Bn=benzyl). From O‐(α‐glycosyl) trichloroacetimidates as glycosyl donors and various acceptors, β‐glycosides are preferentially or exclusively obtained.

  硫脲通过氢键介导协同糖基化。N，N'-二芳基硫脲作为助催化剂即使在室温下也可增强S N 2型酸催化的糖苷化作用（见方案； Bn =苄基）。从O-（α-糖基）三氯乙酰亚氨酸盐作为糖基供体和各种受体，可以优先或仅从中获得β-糖苷。
• Gold(III) Chloride and Phenylacetylene: A Catalyst System for the Ferrier Rearrangement, and<i>O</i>-Glycosylation of 1-<i>O</i>-Acetyl Sugars as Glycosyl Donors
  作者：Rashmi Roy、Parasuraman Rajasekaran、Asadulla Mallick、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1002/ejoc.201402606

  日期：2014.9

  have developed a new catalyst system comprising AuCl3 and phenylacetylene that promotes the Ferrier rearrangement of glycals and 2-acetoxymethylglycals with different nucleophiles, and also the O-glycosylation of 1-O-acetyl sugars to obtain a variety of useful glycosides at room temperature through relay catalysis. Good anomeric selectivity was observed for the Ferrier rearrangements, whereas the O-glycosylation

  我们开发了一种新的催化剂体系，包含 AuCl3 和苯乙炔，可促进具有不同亲核试剂的糖类和 2-乙酰氧基甲基糖类的费里尔重排，以及 1-O-乙酰糖的 O-糖基化，以通过以下方式在室温下获得各种有用的糖苷中继催化。对于 Ferrier 重排观察到良好的异头异构体选择性，而 1-O-乙酰糖的 O-糖基化产生具有中等至极好选择性的非对映异构体混合物。
• Silicon Fluorides for Acid-Base Catalysis in Glycosidations
  作者：Amit Kumar、Yiqun Geng、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/adsc.201100933

  日期：2012.5.21

  Adduct formation between alcohols as glycosyl acceptors and phenylsilicon trifluoride (PhSiF3) as catalyst permits acid‐base‐atalyzed glycosidations with O‐glycosyl trichloroacetimidates as glycosyl donors. In this way, from various glycosyl donors and acceptors 1,2‐trans‐ and some 1,2‐cis‐glycosides could be obtained with high anomeric selectivity. A preference for an intramolecular bimolecular nucleophilic

  醇（作为糖基受体）与苯基三氟化硅（PhSiF 3）作为催化剂之间的加合物形成允许酸碱催化的糖基化反应，其中O-糖基三氯乙酰胺酸作为糖基供体。这样，可以从各种糖基供体和受体以高异头异构体选择性获得1,2-反式和一些1,2-顺式-糖苷。结果显示，偏爱分子内双分子亲核取代（S N 2型）反应过程，伴有供体和受体激活。
• Glycosyl<i>ortho</i>-Methoxybenzoates: Catalytically Activated Glycosyl Donors with an Easily Removable and Recyclable Leaving Group
  作者：Steffan K. Kristensen、Stéphane Salamone、Michelle R. Rasmussen、Mikkel H. S. Marqvorsen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1002/ejoc.201600747

  日期：2016.11

  p-cyano-o-methoxybenzoate donors. In glycosylation reactions with o-methoxybenzoate donors, the yields of disaccharide products were good to excellent for various glycosyl acceptors, including a carbohydrate-based secondary alcohol. Furthermore, β-selective mannosylation was achieved with a Crich-type donor at 0 °C to ambient temperature, without donor preactivation. The donor was also used for the first

  我们将 β-邻甲氧基苯甲酸酯描述为一种用于催化化学糖基化的储存稳定且实用的 C-1 核离心剂，其中苯甲酸副产物可以很容易地去除、重新分离，并可能在糖基化反应后回收。这种新型糖基供体可以通过一系列促进剂有效活化，包括 Bi(OTf)3、Fe(OTf)3、TMSOTf（TMS = 三甲基甲硅烷基）和三氟甲磺酸，催化剂用量低（<10 mol-%）负荷。供体显示出比类似的苯甲酸盐、对甲氧基苯甲酸盐和对氰基-邻甲氧基苯甲酸盐供体更高的反应性。在与邻甲氧基苯甲酸酯供体的糖基化反应中，对于各种糖基受体（包括基于碳水化合物的仲醇），二糖产物的产率从好到极好。此外，β-选择性甘露糖基化是用 Crich 型供体在 0°C 至环境温度下实现的，无需供体预活化。供体也用于一锅两步糖基化的第一步，得到三糖；第二个偶联涉及用 NIS/TMSOTf（NIS = N-碘代琥珀酰亚胺）激活硫糖苷。我们相信这为当前协议提供了一个很好的替代方案。