(S)-4-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 56017-85-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-4-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (S)-(+)-4-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；(S)-3-butyne-1,2-di-O-isopropylidene acetal；(S)-1,2-isopropylidenedioxy-but-3-yne；4-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；(4S)-4-Ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 56017-85-7
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: GPNBPQQQZHDRMZ-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  129.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 以198 mg的产率得到(S)-but-3-yne-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  通过一锅炔烃复分解同二聚化策略自组装 Disorazole C1

  摘要：

  炔烃复分解作为闭合大环的可靠方法越来越多地被探索，但没有先前的基于炔烃复分解的天然产物同二聚化方法的例子。在这种细胞毒性C 2对称海洋衍生双（内酯）二甲拉唑 C 1的方法中，采用高度收敛的模块化策略，通过雄心勃勃的单锅炔烃交叉复分解/闭环复分解自组装过程进行环化.

  DOI：

  10.1002/anie.201501922
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-4-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  通过Dötz苯环法正式合成紫草素

  摘要：

  Dötz苯环化反应为构建高度官能化的芳族化合物提供了温和的条件。我们已经将该方法用于紫草苷的正式全合成。我们方法中的关键步骤是在费希尔铬卡宾络合物和旋光炔烃之间进行Dötz苯甲环化反应，以构建芳香族骨架。接着使用Sharpless方法保护基团的操纵和环氧化物部分的形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.05.018

文献信息

• Direct, Catalytic Synthesis of Carbapenams via Cycloaddition/Rearrangement Cascade Reaction: Unexpected Acetylenes’ Structure Effect
  作者：Adam Mames、Sebastian Stecko、Paulina Mikołajczyk、Magdalena Soluch、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1021/jo101355h

  日期：2010.11.19

  Reactions of acetylenes derived from glyceraldehyde and propargyl aldehyde show remarkable reactivity in Kinugasa cycloaddition/rearrangement cascade process catalyzed by Cu(I) ion. Reactions proceed by formation of a rigid dinuclear copper(I) complex in which each copper ion is coordinated to one or both oxygen atoms in the acetylene molecule and to both triple bonds. It has been demonstrated that

  衍生自甘油醛和炔丙基醛的乙炔的反应在Cu（I）离子催化的Kinugasa环加成/重排级联过程中显示出显着的反应性。反应通过形成刚性双核铜（I）配合物而进行，其中每个铜离子与乙炔分子中的一个或两个氧原子以及两个三键配位。已经证明，一个氧原子可以被苯环取代，该苯环能够通过芳族六聚体配位铜离子。还可以在催化量的铜盐存在下进行高产率的Kinugasa反应，以提供可接受的产率而不降低非对映选择性的产物。
• An Entry to the Carbapenem Antibiotic Scaffold via the Asymmetric Kinugasa Reaction
  作者：Marek Chmielewski、Magdalena Maciejko、Sebastian Stecko、Olga Staszewska-Krajewska、Margarita Jurczak、Bartłomiej Furman

  DOI：10.1055/s-0032-1316732

  日期：——

  entry toward thienamycin and related compounds. The copper(I)-mediated reaction between five-membered cyclic nitrones and terminal acetylenes, leading to the assembly of the basic skeleton of carbapenem antibiotics is described. The diastereoselectivity of this cycloaddition–rearrangement cascade, a process known as the Kinugasa reaction, with respect to the structure and configuration of both substrates

  摘要 描述了五元环硝酮与末端乙炔之间的铜（I）介导的反应，导致碳青霉烯抗生素基本骨架的组装。讨论了这种环加成-重排级联的非对映选择性，该过程称为Kinugasa反应，涉及两种底物的结构和构型以及反应条件。所描述的方法在糖衍生的硝酮上的应用为硫霉素和相关化合物提供了有吸引力的入口。 描述了五元环硝酮与末端乙炔之间的铜（I）介导的反应，导致碳青霉烯抗生素基本骨架的组装。讨论了这种环加成-重排级联的非对映选择性，该过程称为Kinugasa反应，涉及两种底物的结构和构型以及反应条件。所描述的方法在糖衍生的硝酮上的应用为硫霉素和相关化合物提供了有吸引力的入口。
• BOIMPYs: Rapid Access to a Family of Red-Emissive Fluorophores and NIR Dyes
  作者：Lukas J. Patalag、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.201606883

  日期：2016.10.10

  bridging ligand at the meso position enables the binding of two BF2 units to provide sufficient rigidity and enhanced electron‐withdrawing strength. Absorption and emission events thus take place in the red (λ≈600 nm); the fluorescence quantum yields can reach unity (0.96) and show little dependence on solvent polarity. The synthetic route was shortened to two steps starting from commercially available

  报道了衍生自BODIPY核心的基本的，高度荧光的且易于获得的支架。通过使用苯并咪唑作为介孔桥联配体，可以使两个BF 2单元结合，从而提供足够的刚度和增强的吸电子强度。因此，吸收和发射事件以红色（λ≈600 nm）; 荧光量子产率可以达到1（0.96），并且几乎不依赖于溶剂极性。从市售前体开始，将合成路线缩短为两个步骤，而制备则是模块化的，并且可以耐受各种吡咯和苯并咪唑部分。丙炔基取代的氟化物，各种卤化以及Knoevenagel型缩合反应被用来扩展这些新的光稳定荧光团的多功能性，我们将其称为BOIMPYs。
• Protein Structure-Based Design, Synthesis, and Biological Evaluation of 5-Thia-2,6-diamino-4(3<i>H</i>)-oxopyrimidines:  Potent Inhibitors of Glycinamide Ribonucleotide Transformylase with Potent Cell Growth Inhibition
  作者：Michael D. Varney、Cindy L. Palmer、William H. Romines、Theodore Boritzki、Stephen A. Margosiak、Robert Almassy、Cheryl A. Janson、Charlotte Bartlett、Eleanor J. Howland、Rosanne Ferre

  DOI：10.1021/jm9607459

  日期：1997.8.1

  The design, synthesis, biochemical, and biological evaluation of a novel series of 5-thia-2,6-diamino-4(3H)-oxopyrimidine inhibitors of glycinamide ribonucleotide transformylase (GART) are described. The compounds were designed using the X-ray crystal structure of human GART. The monocyclic 5-thiapyrimidinones were synthesized by coupling an alkyl thiol with 5-bromo-2, 6-diamino-4(3H)-pyrimidinone

  设计，合成，生化和生物学评估的一系列新的5-thia-2,6-diamino-4（3H）-氧代嘧啶的甘氨酰胺核糖核苷酸转化酶（GART）抑制剂。使用人GART的X射线晶体结构设计了这些化合物。通过将烷基硫醇与5-bromo-2，6-二氨基-4（3H）-嘧啶酮20偶联来合成单环5-噻嘧啶酮。使用两种不同的合成途径，以消旋和非对映异构纯形式制备了双环化合物。发现这些化合物的人GART KiS范围为30 microM至2 nM。该化合物抑制了培养物中的L1210和CCRF-CEM细胞的生长，其效力低至低纳摩尔范围，并被发现对从头嘌呤生物合成途径具有选择性。最有效的抑制剂有2种 与谷氨酸部分相连的5-二取代噻吩环。将甲基取代基放置在噻吩环的4位上，得到化合物10、18和19，导致抑制剂的mFBP亲和力大大降低。
• Total synthesis of both enantiomers of melodorinol. Redetermination of their absolute configurations
  作者：Xiyan Lu、Guoying Chen、Lijun Xia、Guangzhong Guo

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00373-x

  日期：1997.9

  Both enantiomers of the natural products, melodorinol and acetylmelodorinol, have been synthesized by a palladium catalyzed enyne coupling methodology. Their absolute configuration aare redetermined.

  通过钯催化的烯炔偶联方法合成了天然产物美德诺醇和乙酰基美德诺醇的两种对映异构体。重新确定了它们的绝对配置。