(1R,2R,5R)-(+)-2-羟基-3-蒎烷酮 | 1845-25-6

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 分析标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1R,2R,5R)-(+)-2-羟基-3-蒎烷酮
• 中文别名: (1R,2R,5R)-2-羟基-2,6,6-三甲基二环[3.1.1]庚-3-酮；(1R,2R,5R)-2-羟基-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚-3-酮；(1R,2R,5R)-(+)-2-羟基-3-蒎酮
• 英文名称: (-)-(2R,3R,5R)-2-hydroxy-3-pinanone
• 英文别名: (1R,2R,5R)-(+)-2-hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo<3.1.1>heptane-3-one；(1R,2R,5R)-2-hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-one；(+)-(1R,2R)-2-Hydroxy-2,6,6-trimethylnorpinan-3-one；(+)-(1R,2R,5R)-2-hydroxy-3-pinanone；(+)-(1R,2R,5R)-2-hydroxypinan-3-one；(+)-hydroxy-2 pinanone-3 (1R,2R,5R)
• CAS: 1845-25-6；10136-65-9；20536-50-9；73466-08-7；84236-04-4；125073-44-1；24047-72-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: VZRRCQOUNSHSGB-BRDIYROLSA-N

物化性质

• 熔点：
  37-39 °C (lit.)
• 沸点：
  245 °C (lit.)
• 密度：
  1.059 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  224 °F
• 溶解度：
  可溶于丙酮（少许）、氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2914400090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,5R)-(+)-2-羟基-3-蒎烷酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 盐酸羟胺 、 仲丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1R,2R,4S,6R,9S,11R)-6-benzyl-2,6,12,12-tetramethyl-4-phenyl-3-oxa-8-azatetracyclo[9.1.1.02,9.04,8]tridecan-7-one
  参考文献：
  名称：

  Complementary Selectivity in the Alkylation of Chiral Bicyclic Lactam Enolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo960852a
• 作为产物：
  描述：

  (+)-α-蒎烯 在 potassium permanganate 作用下， 生成 (1R,2R,5R)-(+)-2-羟基-3-蒎烷酮
  参考文献：
  名称：

  基于多齿手性席夫碱和衍生自（+）-2-羟基pinan-3-one的胺配体的新型钯配合物的合成与表征

  摘要：

  摘要七个含有手性pin烷配体的新型[Pd（HL）Cl2]和[Pd（L）Cl]型钯配合物（HL = 3-[（2-氨基乙基）亚氨基] -pin烷-2-醇; 3,3 ′-（亚乙基二亚氨基）双pin烷-2-醇;顺-3-（2-氨基乙基氨基）-pin烷-2-醇;顺3,3'（亚乙基二亚氨基）双pin烷-2-醇;反式3， 3'（亚乙基二氨基）双-ane烷-2-醇; 3- [2-（2-羟基苄基氨基）乙氨基] -ane烷-2-醇; L = 3- [2-（3,5-二叔丁基-由手性氮配体与Li2PdCl4在MeOH中的直接反应以高收率合成了2-羟基亚苄基）氨基乙基亚氨基] pin烷-2-醇）。这些合成的配合物通过元素分析，FT-IR，多维和多核NMR光谱法进行表征。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2018.03.015
• 作为试剂：
  描述：

  phenyl (2E)-but-2-enoate 、 4-(trifluoromethyl)benzonitrile oxide 在 (1R,2R,5R)-(+)-2-羟基-3-蒎烷酮 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以17%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性配体的应用：碳水化合物，核苷-镧系元素和其他路易斯酸配合物，可控制腈和酯的偶极环加成反应的区域和立体选择性†

  摘要：

  考察了手性路易斯酸介导的4-三氟甲基苄腈氧化物与巴豆酸甲酯以及β-取代的丙烯酸酯和（Z）-戊-2-烯-1-基酯的1，3-偶极环加成反应。丁烯酸与BiBr 3与（+）-（4,6-亚苄基）甲基-α - D-吡喃葡萄糖苷C的配合物，L-抗坏血酸I- FeCl 3体系的配伍丁烯酸酯具有出色的对映选择性和中等至良好的区域选择性用脂肪酶念珠菌南极洲。对于异丙酯和苄基酯，观察到高对映体过量。β- t丙烯酸酯具有出色的ee值C -Yb（OTf）3和（+）-2-羟基-3-吡喃酮N -TiCl 4体系催化的环加成反应中的丁基，环己基和1,3-苯并二恶酚-5-基。在由络合物N –Mg（OTf）2和N –TiCl 4介导的（Z）-戊-2-烯-1-基酯的反应中发现高对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c4ra15975f

文献信息

• A Noncoordinating Acid–Base Catalyst for the Mild and Nonreversible <i>tert</i>-Butylation of Alcohols and Phenols
  作者：Keith R. Fandrick、Nitinchandra D. Patel、Suttipol Radomkit、Arindom Chatterjee、Stefan Braith、Daniel R. Fandrick、Carl A. Busacca、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00193

  日期：2021.3.19

  A mild and nonreversible tert-butylation of alcohols and phenols can be achieved in high yields using the noncoordinating acid–base catalyst [bis(trifluoromethane)sulfonimide and 2,6-lutidine] with a tert-butylation reagent, tert-butyl 2,2,2-trichloroacetimidate. This method allows the use of substrates containing acid sensitive groups such as ketal, Boc, and boronate esters.

  温和和不可逆的叔醇和酚的-butylation可以以高产率使用非配位酸-碱催化剂[双（三氟甲烷）磺酰亚胺和2,6-二甲基吡啶]用来实现叔-butylation试剂，叔丁基2,2- ，2-三氯乙亚胺酸酯。该方法允许使用包含酸敏感基团的底物，例如缩酮，Boc和硼酸酯。
• Asymmetric Palladium(0) Catalyzed Tandem Alkylation and S_N′ Cyclization of 1,4-Dichlorobut-2-ene by Chiral Imines of Aminoacetonitrile for the Total Synthesis of 1-Aminocyclopropanecarboxylic Acids
  作者：Philippe Dorizon、Guifa Su、Guitte Ludvig、Lilyia Nikitina、Jean Ollivier、Jacques Salaün

  DOI：10.1055/s-1998-1687

  日期：1998.5

  Chiral imines (-)- and (+)-8a, prepared from aminoacetonitrile and (-)- or (+)-1-hydroxypinanones, reacted with E- and Z-1,4-dichlorobut-2-enes 1 in the presence of (S)- or (R)-BINAP palladium(0) complexes to produce the diastereoselectively pure 1-amino-2-vinylcyclopropane carbonitrile E-13a, suitable precursor of ACCs. However subsequent Pd(0) induced reversible ring opening of the vinylcyclopropane moiety seems responsible for the low enantiomeric excesses obtained (≤32% ee).

  由氨基乙腈和（-）或（+）-1-羟基蒎烷酮制备的手性亚胺（-）和（+）-8a，在与（S）或（R）-BINAP钯（0）配合物存在下，与E和Z-1,4-二氯丁-2-烯1反应，以高度对映选择性纯的形式生成1-氨基-2-乙烯基环丙烷氰化物E-13a，这是一种适合生成ACCs的前体。然而，随后的Pd（0）引发的乙烯基环丙烷单元可逆环打开似乎是导致获得的低对映体过剩（≤32% ee）的原因。
• Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Cyclopropanes. Application to the Asymmetric Synthesis of (1<i>S</i>,2<i>S</i>)-2,3-Methanoamino Acids
  作者：Philippe Dorizon、Guifa Su、Gitte Ludvig、Lilyia Nikitina、Renée Paugam、Jean Ollivier、Jacques Salaün

  DOI：10.1021/jo982528g

  日期：1999.6.1

  functionalized cyclopropanes (E)-4a-d, diastereoselectivity, (de 88-100%). Several attempts to achieve the asymmetric synthesis of the 1-amino-2-ethenylcyclopropanecarbonitrile (E)-9, by means of this new procedure, i.e., using chiral palladium ligands, chiral aminoacetonitriles (-)- and (+)-12 (from 1-hydroxypinanone) or chiral allyl chlorides (4S)-20b-d and (4R)-20e (from (2S) ethyl lactate) have pointed up

  一锅钯（0）催化的α-取代的腈2a-d的阴离子对1,4-二氯丁-2-烯1进行烷基化和S（N）（'）环化可提供高度官能化的环丙烷（E）- 4a-d，非对映选择性，（de 88-100％）。通过这种新方法，进行了一些尝试来实现1-氨基-2-乙烯基环丙烷甲腈（E）-9的不对称合成，即使用手性钯配体，手性氨基乙腈（-）-和（+）-12（来自1-羟基吡啶酮）或手性烯丙基氯（4S）-20b-d和（4R）-20e（来自（2S）乳酸乙酯）指出了钯催化环化步骤的可逆性，这导致观察到的低对映选择性（ee 88％），并提供对映体富集的1-氨基-2-丙烯基环丙烷甲腈（E）-22（ee＞ 83％）的（1S，2S）-2，3-甲基氨基酸的合适前体。
• Iminolactones as tools for inversion of the absolute configuration of α-amino acids and as inhibitors of cancer cell proliferation
  作者：Christina Mernøe Jensen、Hsiao-Qing Chow、Ming Chen、Lin Zhai、Karla Frydenvang、Huizhen Liu、Henrik Franzyk、Søren Brøgger Christensen

  DOI：10.1016/j.ejmech.2016.02.037

  日期：2016.5

  give a diastereomeric ester mixture. Only iminolactones of l-amino acids were formed after cyclization of (1S,2S,5S)-2-hydroxypinan-3-one, and correspondingly only d-amino acid iminolactones were formed after reaction with (1R,2R,5R)-2-hydroxypinan-3-one. The protocol thus enables inversion of the absolute configuration of amino acids. Some members of the prepared library of iminolactones displayed significant

  通过将几种2-羟基酮与许多N-保护的d-和l -α-氨基酸酯化来制备亚氨基内酯文库。一些羟基酮是萜烯类来源的，而其他一些则是通过合成获得的。在中间体酯进行N-脱保护之后，游离胺自发地与酮缩合形成亚氨基内酯。将具有d-和l -α-氨基酸的（1S，2S，5S）-2-羟基pinan-3-one的酯部分聚合在α-碳原子上，得到非对映体酯混合物。（1S，2S，5S）-2-羟基pinan -3-one环化后仅形成1-氨基酸的亚氨基内酯与（1R，2R，5R）-2-羟基pinan -3-one反应后，形成d-氨基酸亚氨基内酯。因此，该方案能够反转氨基酸的绝对构型。制备的亚氨基内酯文库的某些成员对三种癌细胞系（EL4，MCF7，PC3）表现出显着的抗增殖作用，而对非恶性细胞系（MCCoy，MCF10A，NIH3T3）的影响不明显。因此，亚氨基内酯似乎是制备选择性影响恶性细胞系增殖的药物的潜在先导结构。
• Chiral Titanium(IV) Complexes Containing Polydentate Ligands Based on α-Pinene. Catalytic Activity in Sulfoxidation with Hydrogen Peroxide
  作者：Irene Reviejo、Vanessa Tabernero、Marta E. G. Mosquera、Javier Ramos、Tomás Cuenca、Gerardo Jiménez

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00163

  日期：2018.10.22

  C7H6Me3(OH)(NCH2CH2G) (G = NH2, I; NHMe, II; OH, III), stereoselectively affords a series of new chiral titanium(IV) complexes. Such complexes are either octahedral, [TiCl2X(OC7H6Me3NCH2CH2G-κ3N,N,O)] (X = Cl, G = NH2, 1; X = OiPr, G = NH2, 2; G = NHMe, 3), or trigonal bipyramidal, [Ti(OiPr)3(OC7H6Me3NCH2CH2G-κ2N,O)] (G = NH2, 4; NHMe, 5) and [TiX(OiPr)(OC7H6Me3NCH2CH2O-κ3N,O,O*)] (X = Cl, 6; OiPr, 8)

  TiCl 4– n（O i Pr）n（n = 0、2、4）与各种基于α-，烯，C 7 H 6 Me 3（OH）（NCH 2 CH 2 G）（G （NH 2，I； NHMe，II； OH，III），立体选择性地提供了一系列新的手性钛（IV）配合物。这样的复合物或者是八面体，[的TiCl 2 X（OC 7 ħ 6我3 NCH 2 CH 2 G-κ 3 Ñ，Ñ，Õ）]（X =氯，G = NH 2，1 ; X = O我PR，G = NH 2，2 ; G = NHMe，3），或三角双锥，钛[Ti（O我PR）3（ OC 7 ħ 6我3 NCH 2 CH 2 G-κ 2 ñ，Õ）]（G = NH 2，4 ; NHMe，5）和[TIX（O我PR）（OC 7 ħ 6我3 NCH 2 CH 2O形κ 3 Ñ，Ô，○*）]（X =氯，6 ;○我PR，8），取决于钛的酸度，反应条件和萜类配体的侧基末端的性质。已经