pinocamphone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: pinocamphone
• 英文别名: (1S,5R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-one
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: MQPHVIPKLRXGDJ-VVXQKDJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinocamphone 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以27%的产率得到(+)-(1R,2R)-2,7,7-Trimethyl-3-oxabicyclo<4.1.1>octan-4-one
  参考文献：
  名称：

  松ano酮（双环[3.1.1]庚烷）的Baeyer-Villiger反应

  摘要：

  双环[3.1.1]庚酮的Baeyer-Villiger反应可产生预期的内酯，但存在一定难度。这些内酯容易与醇（包括存在于商业氯仿中的乙醇）反应，生成相应的羟基酯。Pinocamphone和isopinocamphone在Baeyer-Villiger反应中显示构象控制，反式异构体主要产生预期的内酯，顺式异构体（isopinocamphone）生成羟氧异opinocamphone。讨论了将该途径用作合成环丁烷单萜的途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88515-x
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 pinocamphone 、 2-(2,2-dimethylpropyl)-6,6-dimethylbicyclo<3.1.1>heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  制备，表征和中性单-η反应4 -oxadiene配合物的钼和钨含二齿供体配体†

  摘要：

  中性钼和仅含有一个η钨络合物4配位的1-氧杂-1,3-二烯配位体是从相应的二羰基二（oxadiene）配合物与二齿给体的反应diastereospecifically得到配体能够形成五元环螯合物。因此，二羰基二[η 4 - （[R ）- （+） -松香芹酮]金属配合物的1,2-双（dimethylphosphanyl）乙烷（DMPE）或反应N，N，N'，N'四甲基乙二胺（TMEDA），得到单（二氧二烯）化合物1-4的产率为45-95％。dmpe-钨配合物3的分子结构由X射线结构分析确定。光谱数据表明发生了电子密度从供体原子的有效转移。这也反映为单（恶二烯）配合物中羰基配体对亲核烷基化的反应性降低。结果，极大地改善了由2和甲基锂与碳亲电试剂生成的阴离子中间体在烷基化（正式的“ Umpolung”反应）中的选择性，从而获得了原本难以获得的烷基化产物（例如5）。

  DOI：

  10.1002/cber.19961290310

文献信息

• Nanoporous alumino- and borosilicate-mediated Meinwald rearrangement of epoxides
  作者：Thomas E. Davies、Simon A. Kondrat、Ewa Nowicka、Joseline L. Kean、Christopher M. Harris、Joseph M. Socci、David C. Apperley、Stuart H. Taylor、Andrew E. Graham

  DOI：10.1016/j.apcata.2014.12.031

  日期：2015.3

  Nanoporous alumino- and borosilicate materials, produced using an evaporation-induced self-assembly approach (EISA), efficiently catalyse the Meinwald rearrangement of epoxides in dimethyl carbonate (DMC) to produce the corresponding carbonyl compounds in high yield and excellent selectivity.

  使用蒸发诱导的自组装方法（EISA）生产的纳米多孔铝硅酸盐和硼硅酸盐材料有效催化了碳酸二甲酯（DMC）中环氧化物的Meinwald重排，从而以高收率和优异的选择性生产相应的羰基化合物。
• Ti-POSS covalently immobilized onto mesoporous silica: A model for active sites in heterogeneous catalytic epoxidation
  作者：Fabio Carniato、Chiara Bisio、Laura Sordelli、Elena Gavrilova、Matteo Guidotti

  DOI：10.1016/j.ica.2011.11.051

  日期：2012.1

  A functionalized Ti-containing polyhedral oligomeric silsesquioxane was anchored on the surface of an ordered SBA-15 and a non-ordered amorphous mesoporous silica. The physico-chemical characterization of the textural, thermal and electronic properties of the final anchored materials led to the evaluation of the distribution of Ti-POSS moieties on the silica surface, of the oxidation state and of the coordination geometry of the titanium centres. It was discovered that Ti-POSS are accommodated mainly as dinuclear dimeric species on the external surface of ordered mesoporous silica or in the large mesopores of non-ordered silica supports.Epoxidation tests on unsaturated terpenes (limonene, carveol and a-pinene) with TBHP as oxidant were performed to monitor the activity and accessibility of Ti(IV) sites in the anchored samples and compared with conventional titanocene-grafted Ti/SBA-15 and Ti/SiO2 systems.The different chemoselectivity recorded over anchored catalysts, with respect to the grafted ones, can be a potential diagnostic tool to shed light on the mechanism or the molecular intermediates occurring at the surface during the oxidation reaction. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.
• The Baeyer-Villiger reaction of pinanones (bicyclo[3.1.1]heptanones)
  作者：Alan F. Thomas、Florence Rey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88515-x

  日期：1992.1

  The Baeyer-Villiger reaction of bicyclo[3.1.1]heptanones yields the expected lactones, but with some difficulty. These lactones readily react with alcohols, including the ethanol present in commercial chloroform, to give the corresponding hydroxy esters. Pinocamphone and isopinocamphone exhibit conformational control in the Baeyer-Villiger reaction, the trans-isomer yielding mainly the expected lactone

  双环[3.1.1]庚酮的Baeyer-Villiger反应可产生预期的内酯，但存在一定难度。这些内酯容易与醇（包括存在于商业氯仿中的乙醇）反应，生成相应的羟基酯。Pinocamphone和isopinocamphone在Baeyer-Villiger反应中显示构象控制，反式异构体主要产生预期的内酯，顺式异构体（isopinocamphone）生成羟氧异opinocamphone。讨论了将该途径用作合成环丁烷单萜的途径。
• Preparation, Characterisation and Reactivity of Neutral Mono‐η ⁴ ‐oxadiene Complexes of Molybdenum and Tungsten Containing Bidentate Donor Ligands
  作者：Thomas Schmidt、Frank Bienewald、Richard Goddard

  DOI：10.1002/cber.19961290310

  日期：1996.3

  Neutral molybdenum and tungsten complexes containing only one η4-coordinated 1-oxa-1,3-diene ligand are obtained diastereospecifically from the reaction of the corresponding dicarbonylbis(oxadiene) complexes with bidentate donor ligands capable of forming five-membered ring chelates. Thus, dicarbonylbis[η4-(R)-(+)-pinocarvone]metal complexes react with 1,2-bis(dimethylphosphanyl)ethane (dmpe) or N

  中性钼和仅含有一个η钨络合物4配位的1-氧杂-1,3-二烯配位体是从相应的二羰基二（oxadiene）配合物与二齿给体的反应diastereospecifically得到配体能够形成五元环螯合物。因此，二羰基二[η 4 - （[R ）- （+） -松香芹酮]金属配合物的1,2-双（dimethylphosphanyl）乙烷（DMPE）或反应N，N，N'，N'四甲基乙二胺（TMEDA），得到单（二氧二烯）化合物1-4的产率为45-95％。dmpe-钨配合物3的分子结构由X射线结构分析确定。光谱数据表明发生了电子密度从供体原子的有效转移。这也反映为单（恶二烯）配合物中羰基配体对亲核烷基化的反应性降低。结果，极大地改善了由2和甲基锂与碳亲电试剂生成的阴离子中间体在烷基化（正式的“ Umpolung”反应）中的选择性，从而获得了原本难以获得的烷基化产物（例如5）。