pinocamphone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: pinocamphone
• 英文别名: (1S,5R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-one
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: MQPHVIPKLRXGDJ-VVXQKDJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinocamphone 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以27%的产率得到(+)-(1R,2R)-2,7,7-Trimethyl-3-oxabicyclo<4.1.1>octan-4-one
  参考文献：
  名称：

  松ano酮（双环[3.1.1]庚烷）的Baeyer-Villiger反应

  摘要：

  双环[3.1.1]庚酮的Baeyer-Villiger反应可产生预期的内酯，但存在一定难度。这些内酯容易与醇（包括存在于商业氯仿中的乙醇）反应，生成相应的羟基酯。Pinocamphone和isopinocamphone在Baeyer-Villiger反应中显示构象控制，反式异构体主要产生预期的内酯，顺式异构体（isopinocamphone）生成羟氧异opinocamphone。讨论了将该途径用作合成环丁烷单萜的途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88515-x
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 pinocamphone 、 2-(2,2-dimethylpropyl)-6,6-dimethylbicyclo<3.1.1>heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  制备，表征和中性单-η反应4 -oxadiene配合物的钼和钨含二齿供体配体†

  摘要：

  中性钼和仅含有一个η钨络合物4配位的1-氧杂-1,3-二烯配位体是从相应的二羰基二（oxadiene）配合物与二齿给体的反应diastereospecifically得到配体能够形成五元环螯合物。因此，二羰基二[η 4 - （[R ）- （+） -松香芹酮]金属配合物的1,2-双（dimethylphosphanyl）乙烷（DMPE）或反应N，N，N'，N'四甲基乙二胺（TMEDA），得到单（二氧二烯）化合物1-4的产率为45-95％。dmpe-钨配合物3的分子结构由X射线结构分析确定。光谱数据表明发生了电子密度从供体原子的有效转移。这也反映为单（恶二烯）配合物中羰基配体对亲核烷基化的反应性降低。结果，极大地改善了由2和甲基锂与碳亲电试剂生成的阴离子中间体在烷基化（正式的“ Umpolung”反应）中的选择性，从而获得了原本难以获得的烷基化产物（例如5）。

  DOI：

  10.1002/cber.19961290310

文献信息

• Nanoporous alumino- and borosilicate-mediated Meinwald rearrangement of epoxides
  作者：Thomas E. Davies、Simon A. Kondrat、Ewa Nowicka、Joseline L. Kean、Christopher M. Harris、Joseph M. Socci、David C. Apperley、Stuart H. Taylor、Andrew E. Graham

  DOI：10.1016/j.apcata.2014.12.031

  日期：2015.3

  Nanoporous alumino- and borosilicate materials, produced using an evaporation-induced self-assembly approach (EISA), efficiently catalyse the Meinwald rearrangement of epoxides in dimethyl carbonate (DMC) to produce the corresponding carbonyl compounds in high yield and excellent selectivity.

  使用蒸发诱导的自组装方法（EISA）生产的纳米多孔铝硅酸盐和硼硅酸盐材料有效催化了碳酸二甲酯（DMC）中环氧化物的Meinwald重排，从而以高收率和优异的选择性生产相应的羰基化合物。
• Ti-POSS covalently immobilized onto mesoporous silica: A model for active sites in heterogeneous catalytic epoxidation
  作者：Fabio Carniato、Chiara Bisio、Laura Sordelli、Elena Gavrilova、Matteo Guidotti

  DOI：10.1016/j.ica.2011.11.051

  日期：2012.1

  A functionalized Ti-containing polyhedral oligomeric silsesquioxane was anchored on the surface of an ordered SBA-15 and a non-ordered amorphous mesoporous silica. The physico-chemical characterization of the textural, thermal and electronic properties of the final anchored materials led to the evaluation of the distribution of Ti-POSS moieties on the silica surface, of the oxidation state and of the coordination geometry of the titanium centres. It was discovered that Ti-POSS are accommodated mainly as dinuclear dimeric species on the external surface of ordered mesoporous silica or in the large mesopores of non-ordered silica supports.Epoxidation tests on unsaturated terpenes (limonene, carveol and a-pinene) with TBHP as oxidant were performed to monitor the activity and accessibility of Ti(IV) sites in the anchored samples and compared with conventional titanocene-grafted Ti/SBA-15 and Ti/SiO2 systems.The different chemoselectivity recorded over anchored catalysts, with respect to the grafted ones, can be a potential diagnostic tool to shed light on the mechanism or the molecular intermediates occurring at the surface during the oxidation reaction. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.