phenyl (2E)-but-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: phenyl (2E)-but-2-enoate
• 英文别名: phenyl crotonate；phenyl (E)-but-2-enoate；(E) phenylbut-2-enoate；2-Butenoic acid, phenyl ester
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: TXSXJLMEOQAASX-QHHAFSJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl (2E)-but-2-enoate 在 三正丁基氢锡 、 magnesium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 以49%的产率得到丁酸苯酯
  参考文献：
  名称：

  在溴化镁二乙基醚化物的存在下，用氢化三丁基锡将丙烯酸芳基酯进行共轭还原

  摘要：

  在溴化镁二乙基醚化物在二氯甲烷中的存在下，用氢化三丁基锡进行的丙烯酸芳基酯的共轭还原以中等至高收率得到相应的饱和酯。的α亚甲基- γ-benzyloxycarboxylic酸酯的还原进行顺式-选择性，但α亚甲基- β-羟基羧酸酯，得到还原消除产物的反应条件下进行。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.01.028
• 作为产物：
  描述：

  2-bromophenyl but-2-enoate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 phenyl (2E)-but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Bu3SnH mediated oxidative radical cyclisations: synthesis of 6H-benzo[c]chromen-6-ones †

  摘要：

  通过 Bu3SnH 介导的邻（苯甲酰基）芳基环化合成 6H-苯并[c]色烯-6-酮的尝试失败了，因为酯的反式构象是首选的。通过使用邻（苄氧基）芳基和邻[（芳氧基）甲基]芳基环化生成 6H-苯并[c]色烯，然后氧化成 6H-苯并[c]色烯-6-酮，这一问题得以解决。3- 甲氧基-6H-苯并[c]色烯-6-酮 1 是喜马拉雅山脉周边国家使用的一种草药--希拉吉特的主要生物活性成分之一，该化合物是利用 Bu3SnH 介导 1-苄氧基-2,4-二溴-5-甲氧基苯 31 环化生成 3-甲氧基-6H-苯并[c]色烯 25，然后在 6 位进行 PCC 氧化合成的。为了避免重排问题，芳基自由基环化必须设计成无论螺二烯基中间体如何重排，都能得到相同的产物。例如，Bu3SnH 介导的 1-碘和 1-溴-2-(3-甲氧基苯氧基甲基)苯 22 和 23 的环化，通过中间螺二烯基的重排，分别得到了异构体 1-甲氧基-6H-苯并[c]色烯 24 和 3-甲氧基-6H-苯并[c]色烯 25。合成的 6H-苯并[c]色烯被高产率氧化成相应的 6H-苯并[c]色烯-6-酮。本文讨论了 Bu3SnH 介导的 "氧化 "环化机制。

  DOI：

  10.1039/b002539i

文献信息

• ¹³C-NMR. Spectral Differences between Corresponding Methyl Esters, Phenyl Esters and 2-Substituted Chromones
  作者：Urs Séquin

  DOI：10.1002/hlca.19810640824

  日期：1981.12.16

  The 13C-NMR. spectra of 2-substituted chromones (3) are compared with the data of the analogous methyl and phenyl esters (1 and 2). The chemical shift differences found are most prominent for the C-atoms in β-position to the ester carbonyl and chromone C(2), respectively. These shift differences are discussed in terms of conformational differences between the esters 1 and 2 and the analogous chromones

  的13 C-NMR。将2-取代的色酮（3）的光谱与类似的甲基和苯基酯（1和2）的数据进行比较。发现的化学位移差异最显着的分别为酯羰基和色酮C（2）的β位上的C原子。根据酯1和2与类似色酮3之间的构象差异讨论了这些位移差异。
• Cobalt‐Catalyzed Radical Hydroamination of Alkenes with <i>N</i> ‐Fluorobenzenesulfonimides
  作者：Tao Qin、Guowei Lv、Qi Meng、Ge Zhang、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1002/anie.202110178

  日期：2021.12

  N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) and its analogues as both nitrogen source and oxidant was successfully disclosed. A variety of alkenes, including aliphatic alkenes, styrenes, α, β-unsaturated esters, amides, acids, as well as enones, were all compatible to provide desired amination products. Mechanistic experiments suggest that the reaction underwent a metal-hydride-mediated hydrogen atom transfer (HAT) with alkene

  成功地公开了使用 Co(salen) 作为催化剂、N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 及其类似物作为氮源和氧化剂的烯烃的有效和通用自由基加氢胺化。各种烯烃，包括脂肪族烯烃、苯乙烯、α, β-不饱和酯、酰胺、酸以及烯酮，都可以提供所需的胺化产物。机理实验表明，该反应与烯烃进行了金属氢化物介导的氢原子转移 (HAT)，然后是关键的催化剂控制原位生成的有机钴 (IV) 物质和氮基亲核试剂之间的类 SN 2 途径。此外，借助改性手性钴 (II)-salen 催化剂，还实现了前所未有的不对称版本，具有良好到出色的对映控制水平。
• Conjugate reduction of α,β-unsaturated esters and amides with tributyltin hydride in the presence of magnesium bromide diethyl etherate
  作者：Satomi Hirasawa、Yoshie Tajima、Yoko Kameda、Hajime Nagano

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.059

  日期：2007.11

  We report herein that the conjugate reduction of α,β-unsaturated esters and amides, such as aryl acrylates, pantolactone esters of acrylic acids, diethyl itaconate and N-crotonylcamphorsultam, with tributyltin hydride proceeded in moderate to high yields in the presence of magnesium bromide diethyl etherate. The effect of metal halide enhancing the yields is also described.

  我们在此报告，在溴化镁存在下，α-β-不饱和酯和酰胺（如丙烯酸芳基酯，丙烯酸的泛内酯，丙烯酸衣康酸酯和N-巴豆基樟脑樟脑）与氢化三丁基锡的共轭还原反应以中等至高收率进行二乙醚。还描述了金属卤化物提高产率的作用。
• High pressure activation in the asymmetric Michael addition of chiral imines to alkyl and aryl crotonates
  作者：Cheikhou Camara、Delphine Joseph、Françoise Dumas、Jean d'Angelo、Angèle Chiaroni

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00054-0

  日期：2002.2

  High pressure-mediated Michael addition of chiral imines derived from 2-methylcyclopentanone, 2-methylcyclohexanone and optically active 1-phenylethylamine, to methyl and phenyl crotonates was investigated. The corresponding adducts were obtained in fair yields and with a high degree of regio-, diastereo- and enantioselectivity.

  考察了高压介导的将2-甲基环戊酮，2-甲基环己酮和旋光性1-苯基乙胺衍生的手性亚胺添加到巴豆酸甲酯和巴豆酸苯酯中的现象。相应的加合物以合理的产率获得，并且具有较高的区域，非对映和对映选择性。
• CH Alkenylation of Azoles with Enols and Esters by Nickel Catalysis
  作者：Lingkui Meng、Yuko Kamada、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi、Kenichiro Itami

  DOI：10.1002/anie.201304492

  日期：2013.9.16

  Rather u(Ni)que: Two new CH alkenylation reactions, that is CH/CO alkenylation and decarbonylative CH alkenylation, of azoles are uniquely catalyzed by Ni/dcype. These azole alkenylation reactions are successfully applied to the convergent formal synthesis of siphonazole B.

  而U（Ni）的阙：两个新的C  ħ烯基化反应，即是C  H / C  Ò烯基和decarbonylativeÇ  ħ烯基，唑类的Ni / dcype唯一地催化。这些唑烯基化反应已成功应用于虹吸管B的聚合形式合成中。