methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-L-idopyranosiduronate | 444118-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-L-idopyranosiduronate
• 英文别名: methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-L-idopyranosyluronate；1,2-O-isopropylidene-3-O-benzyl-4-O-trichloroacetyl-6-methyl-α-L-idonic acid；methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-L-idopyranosuronate；methyl (3aR,5R,6S,7S,7aR)-6-hydroxy-2,2-dimethyl-7-phenylmethoxy-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran-5-carboxylate
• CAS: 444118-44-9
• 化学式: C₁₇H₂₂O₇
• 分子量: 338.357
• InChiKey: QGQVAMVWIQWPBO-ZHMBSYLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-L-idopyranosiduronate 在 吡啶 、 二氯乙酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3,6-di-O-acetyl-2-azido-4-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl-(1->4)-methyl 1,2-di-O-acetyl-3-O-benzyl-α/β-L-idopyranosyluronate
  参考文献：
  名称：

  肝素寡糖的模块化合成。

  摘要：

  描述了用于确定的肝素寡糖的首次完全立体选择性合成的通用模块化策略。利用六种单糖结构单元（四种差异保护的葡糖胺，一种葡萄糖醛酸和一种艾杜糖醛酸）以完全选择性的方式制备二糖和三糖模块。通过将构象约束置于糖醛酸糖基受体上来控制α-氨基葡萄糖连接的安装，从而建立了立体化学控制的新概念。借助C2参与基团，完全可以选择性地形成二糖模块以形成反糖醛酸键。二糖模块之间的偶联反应表现出序列依赖性。虽然许多葡糖胺糖醛酸二糖模块的结合没有遇到任何问题，某些序列证明无法访问。通过添加一个或多个葡糖胺或糖醛酸将葡糖胺糖醛酸二糖结构单元精细化为三糖模块，如类似于ATIII结合序列的六糖实例所示，该寡糖可立体选择性地进入寡糖。最终脱保护和硫酸化得到完全合成的肝素寡糖。

  DOI：

  10.1002/chem.200390009
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 在 sodium periodate 、 正丁基锂 、 silica gel 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 三氟乙酸 、 copper(II) oxide 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.99h， 生成 methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-L-idopyranosiduronate
  参考文献：
  名称：

  合成用于糖胺聚糖模块组装的艾杜糖酸结构单元。

  摘要：

  糖胺聚糖的模块合成需要直接的方法来生产大量受保护的糖醛酸构件。特别地，已证明完全分化的艾杜糖酸的制备特别具有挑战性。描述了一种通过九步步骤从双丙酮葡萄糖制得3-O-苄基-1,2-O-异亚丙基-α--1-吡喃二葡萄糖醛酸甲酯6的有效途径，总产率为36％。异吡喃二葡萄糖醛酸酸酯6可用作糖基受体和中间体，可以进一步加工成艾杜糖醛酸三氯乙酰亚氨酸酯糖基供体，用于组装此处所示的糖胺聚糖结构。

  DOI：

  10.1021/jo0340760

文献信息

• SACCHARIDE STRUCTURES AND METHODS OF MAKING AND USING SUCH STRUCTURES
  申请人：Roy Sucharita

  公开号：US20110201801A1

  公开（公告）日：2011-08-18

  Described are oligosaccharides having a protecting group at two, a plurality, a majority of, or each position in the oligosaccharide which is amenable to derivatization. Collections, libraries and methods of making and using such oligosaccharides are also described.

  描述了具有保护基团的寡糖，该保护基团位于适于衍生的寡糖的两个、多个、大多数或每个位置。还描述了此类寡糖的集合、库以及制造和使用方法。
• A Stereochemical Surprise at the Late Stage of the Synthesis of Fully <i>N</i>-Differentiated Heparin Oligosaccharides Containing Amino, Acetamido, and <i>N</i>-Sulfonate Groups
  作者：Gregory J. S. Lohman、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jo035732z

  日期：2004.6.1

  The glucosamine residues in heparin-like glycosaminoglycans have been found to exist as amines, acetamides, and N-sulfonates. To develop a completely general, modular synthesis of heparin, three degrees of orthogonal nitrogen protection are required. Reported herein is a strategy for the synthesis of fully N-differentiated heparin oligosaccharides in the context of target octasaccharide 1, which contains

  已经发现肝素样糖胺聚糖中的氨基葡萄糖残基以胺，乙酰胺和N-磺酸盐的形式存在。为了开发完全常规的模块化肝素合成，需要三度的正交氮保护。本文报道了在目标八糖1的背景下合成完全N-分化的肝素寡糖的策略，其包含N-乙酸盐，N-磺酸盐和游离胺。在合成中使用的保护基团封端方案的Ñ -乙酸甲酯作为Ñ二乙酸根，所述Ñ -sulfonates为叠氮基，和所述胺，为Ñ-CBz; 游离羟基被掩蔽为苄基醚，O-磺酸盐被掩蔽为乙酸酯。使用这种策略合成了二糖和四糖模块。然而，四糖三氯乙酰亚胺酸酯4与二糖受体5的结合，除了对艾杜糖醛酸亲核试剂所预期的α-键之外，还意外地形成了不希望的β-连接的糖苷，从而导致了不可分离的6：1的α/β混合物。进行了详细的研究，以得出此意外结果的依据，并进行了报道。
• A Modular Strategy Toward the Synthesis of Heparin-like Oligosaccharides Using Monomeric Building Blocks in a Sequential Glycosylation Strategy
  作者：Jeroen D. C. Codée、Bas Stubba、Marialuisa Schiattarella、Herman S. Overkleeft、Constant A. A. van Boeckel、Jacques H. van Boom、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1021/ja045613g

  日期：2005.3.1

  A novel flexible assembly strategy is described for the modular synthesis of heparin and heparan sulfates. The reported strategy uses monomeric building blocks to construct the oligosaccharide chain to attain a maximum degree of flexibility. In the assembly, 1-hydroxyl glucosazido- and 1-thio uronic acid donors are combined in a sequential glycosylation protocol using sulfonium triflate activator systems

  描述了一种新的灵活组装策略，用于肝素和硫酸乙酰肝素的模块化合成。报道的策略使用单体构建块来构建寡糖链以获得最大程度的灵活性。在组装中，使用三氟甲磺酸锍激活剂系统将 1-羟基葡糖叠氮基和 1-硫代糖醛酸供体结合在连续糖基化方案中。关键的 1-硫代糖醛酸是以有效的方式从双丙酮葡萄糖中获得的，采用部分保护的葡萄糖和艾糖硫糖苷的化学和区域选择性氧化。
• Synthesis and anti-inflammatory activity of gold-nanoparticle bearing a dermatan sulfate disaccharide analog
  作者：Chengxiang Shang、Chao Cai、Cuixia Zhao、Yuguo Du

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.06.010

  日期：2018.1

  Abstract A dermatan sulfate (DS) repeating disaccharide analog, α- l -idopyranosiduronate-(1 → 3)-2-amino-2-deoxy-4,6-di-O-sulfo-β- d -galactopyranoside, has been convergently synthesized and successfully applied to prepare the GAG-functionalized gold glyconanoparticle. This new material exhibited good anti-inflammatory activity which was comparable to that of the drug ibuprofen incarrageenan-induced

  摘要聚合了一种硫酸皮肤素（DS）重复二糖类似物α-1-吡喃二葡萄糖苷-（1→3）-2-氨基-2-脱氧-4,6-二-O-磺基-β-d-吡喃半乳糖苷合成并成功地用于制备GAG官能化的金糖纳米颗粒。这种新材料具有良好的抗炎活性，可与大鼠模型中布洛芬角叉菜胶诱导的爪浮肿相媲美。
• N-Benzyl-2,3-trans-Carbamate-Bearing Glycosyl Donors for 1,2-cis-Selective Glycosylation Reactions
  作者：Shino Manabe、Kazuyuki Ishii、Yukishige Ito

  DOI：10.1002/ejoc.201001278

  日期：2011.1

  Glycosyl donors for the preparation of 1,2-cis glycosides of amino sugars have been developed. The 2,3-trans-cyclic-carbamate-carrying glycosyl donors were readily prepared from the corresponding known trichloroethyl carbamate protected amino sugars under standard hydroxy group benzylation conditions. The donors exhibit high 1,2-cis stereoselectivity towards secondary hydroxy group substrates. In the

  已经开发了用于制备氨基糖的 1,2-顺式糖苷的糖基供体。在标准的羟基苄基化条件下，由相应的已知氨基甲酸三氯乙酯保护的氨基糖很容易制备携带 2,3-反式-环-氨基甲酸酯的糖基供体。供体对仲羟基底物表现出高 1,2-顺式立体选择性。在伯羟基受体的情况下，借助二恶烷效应实现了高立体选择性。糖基化后，在碱性条件下去除氨基甲酸酯。重要的是，这些糖基供体可用于聚合物支持的固相合成。