1-acetoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(4,5-dichlorophthalimido)-β-D-glucopyranoside | 175229-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-acetoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(4,5-dichlorophthalimido)-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-(4,5-dichlorophthalimido)-β-D-glucopyranoside；[(2R,3S,4R,5R,6S)-3,4,6-triacetyloxy-5-(5,6-dichloro-1,3-dioxoisoindol-2-yl)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 175229-70-6
• 化学式: C₂₂H₂₁Cl₂NO₁₁
• 分子量: 546.315
• InChiKey: LHCNZORUZHETLY-ACMVSEJYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(4,5-dichlorophthalimido)-β-D-glucopyranoside 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 164.33h， 生成 Acetic acid (2S,3R,4S,5S,6R)-4,5-diacetoxy-2-[(2R,3S,4R,5R,6S)-5-acetylamino-4-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-(4-methoxy-phenoxy)-tetrahydro-pyran-3-yloxy]-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  二氯邻苯二甲酰基（DCPhth）基团在寡糖合成中作为氨基保护基的用途

  摘要：

  作为邻苯二甲酰基（Phth）基团的替代品，研究了4,5-二氯邻苯二甲酰基（DCPhth）基团作为氨基保护基，证明其可用于合成2-乙酰氨基-2-脱氧葡萄糖（GlcNAc）的β-糖苷。 ）。将DCPhth引入到葡萄糖胺的C-2氮上，得到2进一步转化成构成天冬酰胺连接的糖蛋白寡糖的基本结构单元的单糖，二糖和三糖衍生物。DCPhth基团在保护基操作（例如脱乙酰基，苄基化，苄基化）和路易斯酸，银盐和碘鎓离子促进的糖基化的标准条件下证明具有足够的稳定性。通过在乙醇溶剂中使用乙二胺，在对Phth进行脱保护所需的实质上较温和的条件下，顺利地除去DCPhth基团。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10377-5
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二氯邻苯二甲酸酐 、 1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-氨基-2-脱氧-Β-D-葡萄糖盐酸盐 在 吡啶 、 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 生成 1-acetoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(4,5-dichlorophthalimido)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  二氯邻苯二甲酰基（DCPhth）基团在寡糖合成中作为氨基保护基的用途

  摘要：

  作为邻苯二甲酰基（Phth）基团的替代品，研究了4,5-二氯邻苯二甲酰基（DCPhth）基团作为氨基保护基，证明其可用于合成2-乙酰氨基-2-脱氧葡萄糖（GlcNAc）的β-糖苷。 ）。将DCPhth引入到葡萄糖胺的C-2氮上，得到2进一步转化成构成天冬酰胺连接的糖蛋白寡糖的基本结构单元的单糖，二糖和三糖衍生物。DCPhth基团在保护基操作（例如脱乙酰基，苄基化，苄基化）和路易斯酸，银盐和碘鎓离子促进的糖基化的标准条件下证明具有足够的稳定性。通过在乙醇溶剂中使用乙二胺，在对Phth进行脱保护所需的实质上较温和的条件下，顺利地除去DCPhth基团。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10377-5

文献信息

• 4,5-Dichlorophthaloyl Group for Amino Protection in Carbohydrate Chemistry
  作者：Hiroki Shimizu、Yukishige Ito、Yuji Matsuzaki、Hiroyuki Iijima、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1271/bbb.60.73

  日期：1996.1

  Phthaloyl (Phth) is a valuable amino-protecting group for use in synthetic carbohydrate chemistry. Its strong 1,2-trans-directing nature in a glycosylation reaction, when it is introduced to the C-2 position of a glycosvl donor, makes the construction of β-GlcNAc or β-GalNAc glycosides quite straightforward. The Phth group can be removed by using an appropriate nucleophile, most typically hydrazine; however, this transformation often requires a long reaction time at elevated temperature when applied to a large oligosaccharide. We studied the 4,5-dichlorophthaloyl (DCPhth) group as an alternative to Phth. A thioglvcoside carrying a DCPhth group at the C-2 position was reacted with alcohol by the action of PhSeNPhth-TMSOTf to selectively give the corresponding β-glycoside. DCPhth could then be removed under mild conditions by using ethylenediamine or hydrazine/MeOH at room temperature.

  邻苯二甲酰基（Phth）是一种在合成碳水化合物化学中非常有价值的氨基保护基团。它在糖苷化反应中引入到糖苷供体的C-2位时，具有强烈的1,2-反向定向特性，这使得β-氨基葡萄糖苷或β-氨基半乳糖苷的构建相对简单。Phth基团可以通过使用合适的亲核试剂去除，通常是肼；然而，当用于较大寡糖时，这一转化通常需要在升高温度下较长的反应时间。我们研究了4,5-二氯邻苯二甲酰基（DCPhth）作为Phth的替代物。一个在C-2位携带DCPhth基团的硫糖苷与醇在PhSeNPhth-TMSOTf的作用下反应，选择性地生成相应的β-糖苷。随后，DCPhth可以通过在室温下使用乙二胺或肼/甲醇的温和条件去除。
• Convergent Total Syntheses of Oligosaccharides by One-Pot Sequential Stereoselective Glycosylations
  作者：Takashi Hashihayata、Kazuhiro Ikegai、Kazuya Takeuchi、Hideki Jona、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.76.1829

  日期：2003.9

  amino acid 7 with thioglycoside 6 was successfully carried out by combining trityl trifluoromethanesulfonate (TrOTf) and N-iodosuccimide (NIS) which gave glycosyl amino acid 21 in high yield (97%, α/β = 83⁄17). Next, the glycosylation of thioglycoside 4 with galactosyl phenyl carbonate 2 or fluoride 3 was tried by the promotion of trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate [TrB(C6F5)4] or trifluoromethanesulfonic

  F1α 抗原是肿瘤相关 O 联粘蛋白糖基氨基酸的一个成员，通过一锅序贯糖基化进行了会聚全合成。通过结合三氟甲磺酸三苯甲基酯 (TrOTf) 和 N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 成功地进行了氨基酸 7 与硫糖苷 6 的高度 α 选择性糖基化，以高产率 (97%, α/β = 83⁄17) 得到糖基氨基酸 21 ）。接下来，通过三苯甲基四(五氟苯基)硼酸酯[TrB(C6F5)4]或三氟甲磺酸(TfOH)的促进，尝试了硫代糖苷4与半乳糖苯基碳酸酯2或氟化物3的糖基化；通过进一步添加糖基氨基酸 5 和 NIS，分别以 80% 或 89% 的总产率提供受保护的 F1α 25。去除保护基团后以高产率获得所需的三糖。下一个，
• A Catalytic and Stereoselective Glycosylation withβ-Glycosyl Fluorides
  作者：Teruaki Mukaiyama、Kazuya Takeuchi、Hideki Jona、Hisashi Maeshima、Terunobu Saitoh

  DOI：10.1002/1522-2675(20000809)83:8<1901::aid-hlca1901>3.0.co;2-q

  日期：2000.8.9

  A catalytic and stereoselective glycosylation of several glycosyl accepters with beta-D-glycosyl fluoride was successfully performed in the presence of a catalytic amount of trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate (TrB(C6F5)(4)) or trifluoromethanesulfonic acid (TfOH). When TrB(C6F5)(4) was used as a catalyst in the solvent pivalonitrile/(trifluoromethyl)benzene 1:5, the glycosylation proceeded smoothly to afford the glycosides in high yields with high beta-D-stereoselectivities (see Table 3). Further, the glycosylation by the armed-disarmed strategy in the presence of this catalyst was established (see Table 4). Similarly, glycosylation catalyzed by the strong protic acid TfOH afforded the corresponding beta-D-glycosides in good-to-excellent yields on treating beta-D-glycosyl fluorides having a 2-O-benzoyl group with various glycosyl accepters including thioglycosides (see Tables 6 and 7).