2,6-二(叔丁基)-4-羟基-4-甲基-2,5-环己二烯-1-酮 | 10396-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2,6-二(叔丁基)-4-羟基-4-甲基-2,5-环己二烯-1-酮
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-hydroxy-4-methylcyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-hydroxy-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one；2,6-di(t-butyl)-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one；2,6-di-tert-butyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadienone；2,6-di(t-butyl)-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-one；2,6-di(tert-butyl)-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one；2,6-Di-tert-butyl-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one；2,6-ditert-butyl-4-hydroxy-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 10396-80-2
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: DQBHJILNHNRDTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-112 °C
• 沸点：
  339.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• 保留指数：
  1478

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914400090
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二(叔丁基)-4-羟基-4-甲基-2,5-环己二烯-1-酮 在 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 24.0h， 生成 3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Davis, Brian R.; Gash, Diana M.; Woodgate, Paul D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 1499 - 1508

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 在 碘苯二乙酸 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以38%的产率得到2,6-二(叔丁基)-4-羟基-4-甲基-2,5-环己二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  卡非佐米生产中的连续过程改进，第1部分：制备环氧酮战斗部的工艺理解和商业路线的改进

  摘要：

  环氧酮4是商业蛋白酶体抑制剂卡非佐米（Kyprolis）生产过程中的分离中间体。商业流程开发和优化工作，以制备环氧酮4强调了一些改进流程的机会。在本文中，提出了三个案例研究，这些案例研究证明了对反应机理的详细了解如何导致改进，从而提高了过程的整体稳定性。在第一个案例研究中，研究了α-手性烯酮外消旋化的机理，从而开发了改进的水后处理程序。接下来，研究了用于步骤3环氧化反应的漂白剂/吡啶混合物的稳定性，从而确定了吡啶作为关键原料，并改善了反应条件和控制策略，以达到转化目标。最后，氧化的丁基化羟基甲苯（oBHT）被确定为是在氧化之前的步骤中使用BHT稳定的四氢呋喃产生的杂质。从这些调查中获得的过程理解导致了过程改进的实施，从而改进了过程的鲁棒性。第二代路线的发展4是本系列第2部分的主题（DOI：10.1021 / acs.oprd.0c00052）。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.0c00051

文献信息

• Organophotocatalytic Aerobic Oxygenation of Phenols in a Visible‐Light Continuous‐Flow Photoreactor
  作者：Joël Wellauer、Dragan Miladinov、Thomas Buchholz、Jan Schütz、René T. Stemmler、Jonathan A. Medlock、Werner Bonrath、Christof Sparr

  DOI：10.1002/chem.202101313

  日期：2021.7.7

  A mild photocatalytic phenol oxygenation enabled by a continuous-flow photoreactor using visible light and pressurized air is described herein. Products for wide-ranging applications, including the synthesis of vitamins, were obtained in high yields by precisely controlling principal process parameters. The reactor design permits low organophotocatalyst loadings to generate singlet oxygen. It is anticipated

  本文描述了通过使用可见光和加压空气的连续流动光反应器实现的温和光催化苯酚氧化。通过精确控制主要工艺参数，以高产率获得了广泛应用的产品，包括合成维生素。反应器设计允许低有机光催化剂负载以产生单线态氧。预计有效的有氧苯酚氧化成苯醌和对羟基苯酚有助于可持续合成。
• Novel Reduction of 2,6-Di-<i>t</i>-butyl-<i>p</i>-quinols with Sodium Borohydride
  作者：Akira Nishinaga、Shinya Kojima、Takahiro Mashino、Kazushige Maruyama

  DOI：10.1246/cl.1994.961

  日期：1994.5

  Reduction of 2,6-di-t-butyl-p-quinols with NaBH4 results unexpectedly in the regio- and stereoselective formation of the corresponding dihydro-p-quinols. The novel reduction occurs via a quinoxyborohydride anion intermediate, which regulates the stereochemistry of the 4- and 6-positions in the products. Aromatization of the products is blocked by the t-butyl groups.

  用 NaBH4 还原 2,6-二叔丁基-对羟基苯酚出人意料地导致相应二氢对羟基苯酚的区域选择性和立体选择性形成。新的还原反应是通过喹氧基硼氢化物阴离子中间体进行的，该中间体调节产物中 4 位和 6 位的立体化学。产物的芳构化被叔丁基阻止。
• Chemical evidence for peroxy radicals intermediacy in copper(II) reaction with hydroperoxides.
  作者：Michel Maumy、Patrice Capdevielle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87222-7

  日期：1993.8

  of tertiary hydroperoxides by Cu(II) in CH3CN have been encountered : deoxygenation of 4- hydroperoxy cyclohexa 2,5- dienones 1 and 2 brings chemical support to the existence of intermediate peroxy radicals R-OO.1′ and 2′.

  在CH 3 CN中，Cu（II）导致了氢过氧化物叔酸的两个前所未有的分解：4-氢过氧环己基2,5-二烯酮1和2的脱氧为中间过氧自由基R-OO的存在提供了化学支持。1'和2'。
• CsOH catalyzed aerobic oxidative synthesis of p-quinols from multi-alkyl phenols under mild conditions
  作者：Yu-Feng Liang、Kai Wu、Zhiqing Liu、Xiaoyang Wang、Yujie Liang、Chenjiang Liu、Ning Jiao

  DOI：10.1007/s11426-015-5363-4

  日期：2015.8

  research of C-H bond hydroxylation, we found that multi-alkyl phenols could react with molecular oxygen under mild conditions. Herein, we describe an efficient oxidative de-aromatization of multi-alkyl phenols to p-quinols. 1 atm of molecular oxygen was used as the oxidant. Many multi-alkyl phenols could react smoothly at room temperature. Isotopic labeling experiment was also performed, and the result

  对苯二酚是各种天然产物和药物化合物的普遍结构基序，是合成化学中的通用构建基块。报道的合成对-喹诺酚的方法需要化学计量的氧化剂。分子氧由于其天然，廉价和环境友好的特性而被认为是理想的氧化剂。在正在进行的CH键羟基化研究中，我们发现多烷基酚可以在温和的条件下与分子氧反应。在这里，我们描述了多烷基酚对p的有效氧化脱芳香化作用-喹诺醇。使用1atm的分子氧作为氧化剂。许多多烷基酚可以在室温下平稳反应。还进行了同位素标记实验，结果证明生成的羟基中的氧原子来自分子氧。
• The formation of orthoquinones in the dimethyldioxirane oxidation of phenols
  作者：Jack K. Crandall、Martine Zucco、R.Scott Kirsch、David M. Coppert

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80053-9

  日期：1991.9

  The dimethyldioxirane oxidation of selected phenols provides the corresponding orthoquinones. This conversion proceeds via the related arenediols, which are cleanly oxidized to the quinones by this oxidant.

  所选苯酚的二甲基二环氧乙烷烷氧化可提供相应的邻醌。该转化通过相关的戊二醇进行，其被该氧化剂干净地氧化为醌。

表征谱图