2,6-二-叔-丁基-4-甲基-4-叔-丁基过氧-2,5-环己二烯酮 | 13154-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2,6-二-叔-丁基-4-甲基-4-叔-丁基过氧-2,5-环己二烯酮
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-(tert-butylperoxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-tert-Butylperoxy-2,6-di-tert-butyl-4-methyl-cyclohexa-2,5-dien-1-on；2,6-Di-tert-butyl-4-methyl-4-tert-butylperoxy-2,5-cyclohexadienone；2,6-ditert-butyl-4-tert-butylperoxy-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 13154-57-9
• 化学式: C₁₉H₃₂O₃
• 分子量: 308.461
• InChiKey: ZWNSJLOCNGQCRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  74 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  362.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 2,6-二-叔-丁基-4-甲基-4-叔-丁基过氧-2,5-环己二烯酮 生成 3-acetyl-2,5-ditert-butylcyclopenta-1,4-dien-1-olate
  参考文献：
  名称：

  PILAR J.; KOVAROVA J.; POSPISIL J., ORG. MAGN. RESON. 1980, 14, NO 4, 315-318

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二-叔-丁基-4-氢过氧基-4-甲基-2,5-环己二烯酮 在 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 生成 2,6-二-叔-丁基-4-甲基-4-叔-丁基过氧-2,5-环己二烯酮
  参考文献：
  名称：

  543.受阻酚在碱性介质中的自氧化作用。第一部分

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9590002711

文献信息

• Dirhodium-Catalyzed Phenol and Aniline Oxidations with T-HYDRO. Substrate Scope and Mechanism of Oxidation
  作者：Maxim O. Ratnikov、Linda E. Farkas、Emily C. McLaughlin、Grace Chiou、Hojae Choi、Sahar H. El-Khalafy、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo1024865

  日期：2011.4.15

  and CuI are provided, and mechanistic comparisons are made between these catalysts that are based on diastereoselectivity (reactions with estrone), regioselectivity (reactions with p-tert-butylphenol), and chemoselectivity in the formation of 4-(tert-butyldioxy)cyclohexadienones. The data obtained are consistent with hydrogen atom abstraction by the tert-butylperoxy radical followed by radical combination

  二铑己内酰胺，铑2（帽）4，是用于产生一个非常有效的催化剂叔丁基过氧自由基从叔丁基过氧化氢，以及叔丁基过氧自由基为酚类和苯胺类的高度有效的氧化剂。这些反应是用70％的叔丁基过氧化氢过氧化氢叔丁基水溶液以低至0.01mol％的量进行，以将对位取代的酚氧化为4-（叔丁基二氧基）环己二酮。尽管这些转化通常是在卤代烃溶剂中进行的，但是当Rh 2（cap）4时，速率会显着提高。-催化的苯酚氧化在甲苯或氯苯中进行。富电子和贫电子的酚醛底物以良好或优异的收率进行选择性氧化，但庞大的对位取代基的空间影响迫使氧化作用在邻位上，从而生成邻醌。用的RuCl比较结果2（PPH 3）3，提供和CuI，和机械的比较这些催化剂是基于非对映选择性之间进行（具有雌酮反应），区域选择性（与反应p -叔丁基苯酚）中的形成，和化学选择性的4-（叔-丁基二氧基）环己二酮。所获得的数据与叔丁基过氧自由基与随后的苯氧基和叔丁基过氧自由
• Free-radical oxidation of para-substituted phenols by hypervalent tert-butylperoxyiodane and tert-butyl hydroperoxide: Synthesis of 4-(tert-butylperoxy)-2,5-cyclohexadien-1-ones
  作者：Masahito Ochiai、Akinobu Nakanishi、Akiko Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00781-8

  日期：1997.6

  Oxidation of 4-alkylphenols 1 by 1-(tert-butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (2) in the presence of tert-butyl hydroperoxide affords selectively 4-(tert-butylperoxy)-2,5-cyclohexadien-1-ones 3 in good yields. Evidence for the involvement of free-radicals is reported.

  在叔丁基氢过氧化物的存在下，通过1-（叔丁基过氧）-1,2-苯并恶多酚-3（1 H）-一（2）氧化4-烷基苯酚1选择性地提供4-（叔丁基过氧）-2 ，5-环己二烯-1-酮3的高收率。据报道有自由基参与的证据。
• Iodine-Initiated Dioxygenation of Aryl Alkenes Using<i>tert</i>-Butylhydroperoxides and Water: A Route to Vicinal Diols and Bisperoxides
  作者：Xiaofang Gao、Jiani Lin、Li Zhang、Xinyao Lou、Guanghui Guo、Na Peng、Huan Xu、Yi Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01968

  日期：2021.11.5

  An environment-friendly and efficient dioxygenation of aryl alkenes for the construction of vicinal diols has been developed in water with iodine as the catalyst and tert-butylhydroperoxides (TBHPs) as the oxidant. The protocol was efficient, sustainable, and operationally simple. Detailed mechanistic studies indicated that one of the hydroxyl groups is derived from water and the other one is derived

  以碘为催化剂，叔丁基氢过氧化物 (TBHPs) 为氧化剂，在水中开发了一种环保高效的芳基烯烃双氧化反应，用于构建邻二醇。该协议高效、可持续且操作简单。详细的机理研究表明，其中一个羟基来自水，另一个来自 TBHP。此外，以碘为催化剂，Na 2 CO 3为添加剂，碳酸亚丙酯为溶剂，可以以良好的收率获得双过氧化物。
• Table salt as a catalyst for the oxidation of aromatic alcohols and amines to acids and imines in aqueous medium: effectively carrying out oxidation reactions in sea water
  作者：Susanta Hazra、Ajay Kishor Kushawaha、Deepak Yadav、Pritam Dolui、Mayukh Deb、Anil J. Elias

  DOI：10.1039/c9gc00497a

  日期：——

  carboxylic acids, ketones and imines. Oxidation of aromatic alcohols was carried out using NaCl (20 mol%) as the catalyst, NaOH (50 mol%) and aq. TBHP (4 equiv.) as the oxidant in 55–92% isolated yields. Oxidation of aromatic amines to imines was achieved by using only 20 mol% of NaCl and aq. TBHP (4 equiv.) in 32–93% isolated yields. The chlorine species formed during the reaction as the active oxidation

  已经基于氯化物开发了一种简单，有效，可持续和经济的氧化醇和胺的方法，氯化物是一种富含海的阴离子催化剂，用于实际合成各种羧酸，酮和亚胺。使用NaCl（20 mol％）作为催化剂，NaOH（50 mol％）和NaOH水溶液进行芳族醇的氧化。TBHP（4当量）作为氧化剂，分离产率为55-92％。通过仅使用20mol％的NaCl和NaCl水溶液将芳族胺氧化为亚胺。TBHP（4当量），分离产率为32–93％。该反应作为活性氧化催化剂中形成的氯物质已被确定为CLO 2 -醇类和C10 - / CLO 2 -通过对照实验获得胺。该方法几乎没有色谱纯化方法，因此适合大规模合成。我们已经将羧酸和亚胺的合成规模扩大到了30克，收率很高，并且还使用过滤后的海水作为溶剂和催化剂，有效地进行了这种新方法。
• The Oxidation of<i>p</i>-Substituted Phenols Using a<i>t</i>-Butyl Hydroperoxide–Heteropolyacid System
  作者：Masao Shimizu、Hideo Orita、Takashi Hayakawa、Yoshihito Watanabe、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1246/bcsj.64.2583

  日期：1991.8

  The oxidation of p-substituted phenols with t-BuOOH in the presence of heteropolyacids was carried out. 4-t-Butylperoxy-2,5-cyclohexadien-1-ones were obtained in good yields by the oxidation of 2,4,6-trialkylsubstituted phenols in this oxidation system.

  在中文里，这句话可以翻译为：在杂多酸的存在下，使用叔丁基过氧化氢对对位取代的苯酚进行了氧化反应。在这种氧化体系中，通过氧化2,4,6-三烷基取代的苯酚，得到了产率良好的4-叔丁基过氧-2,5-环己二烯-1-酮。