4-bromo-4-methyl-2,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-dienone | 1669-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-bromo-4-methyl-2,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-bromo-2,6-di-tert-butyl-4-methyl-cyclohexa-2,5-dienone；4-Brom-2,6-di-tert-butyl-4-methyl-cyclohexa-2,5-dienon；4-Bromo-2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one；4-bromo-2,6-ditert-butyl-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1669-36-9
• 化学式: C₁₅H₂₃BrO
• 分子量: 299.251
• InChiKey: ZGVYNOZZVZIHAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-4-methyl-2,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-dienone 在 苯 作用下， 生成 2,6-二叔丁基-4-溴甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  Fujisaki, Nippon Kagaku Zasshi, 1956, vol. 77, p. 727,729

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  PEARSON D. E.; VENKATARAMU S. D.; CHILDERS W. E. JR., SYNTH. COMMUN., 1979, 9, NO 1, 5-10

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Oxidation Using Quaternary Ammonium Polyhalides. IX. Oxidation of Hindered Phenols with Benzyltrimethylammonium Tribromide
  作者：Shoji Kajigaeshi、Yukihiro Morikawa、Shizuo Fujisaki、Takaaki Kakinami、Keigo Nishihira

  DOI：10.1246/bcsj.64.1060

  日期：1991.3

  Reactions of hidered phenols, such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl alcohol, and 2,6-di-t-butylphenol, with benzyltrimethylammonium tribromide were carried out in dichloromethane in the presence of water, t-butyl alcohol, or aqueous sodium hydroxide at room temperature. Sequential reaction processes were provided by the obtained products.

  隐藏的酚类，例如 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醇和 2,6-二叔丁基苯酚与苄基三甲基三溴化铵的反应在室温下，在水、叔丁醇或氢氧化钠水溶液的存在下，在二氯甲烷中进行。所得产物提供了顺序反应过程。
• Solvolysis of 4-Halogeno-4-Alkyl-2,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-dienones Induced by Positive Halogen Donors as Electrophiles
  作者：Kanji Omura

  DOI：10.1071/ch13257

  日期：——

  halogen donors such as N-iodosuccinimide (NIS) induce solvolysis of dienones 1, as model 4-halogenocyclohexa-2,5-dienones, in different hydroxylic solvents (ROH), yielding the 4-RO-cyclohexa-2,5-dienones (2). The rate of the solvolysis with NIS is highly dependent on the structure of ROH. The problem of such dependency is overcome by running the reaction in ROH diluted with MeCN, a polar aprotic solvent

  正卤素供体（例如N-碘琥珀酰亚胺（NIS））在不同的羟基溶剂（ROH ）中诱导二酮1（作为模型4-卤代环己2,5-二酮）的溶剂化，生成4-RO-环己-2,5-二酮。 （2）。NIS的溶剂分解速率高度依赖于ROH的结构。通过在用极性非质子溶剂MeCN代替纯ROH稀释的ROH中进行反应，可以克服这种依赖性的问题。ROH-MeCN溶剂混合物中的反应速率几乎与ROH的结构（或极性）无关，并且反应比纯ROH更快或更明显地完成。结果表明，尽管MeCN的氢键稀释可接受性也加速了反应，但溶剂分解速度受溶剂系统极性的控制。提出了一种溶剂分解机理，涉及正卤素给体在1的卤素原子上的亲电进攻，生成4-氧代环己-2,5-二烯基阳离子中间体（8）通过速率限制的极性跃迁状态。
• Dearomatization/Spiroannulation of Halophenols Enables the Forging of Contiguous Quaternary Carbon Cyclohexadienones
  作者：Sichan Dong、Changzhen Fu、Yicong Ge、Jingjing Liu、Han Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03035

  日期：2023.11.3

  A dearomatization/spiroannulation process has been successfully achieved between simple halophenols and α,β-unsaturated olefins under mild reaction conditions. This transformation addresses the chemoselectivity issue in the dearomatizative transformation of phenol scaffolds (6π-electron) caused by the SEAr process, enabling the construction of versatile cyclohexadienone frameworks containing contiguous

  在温和的反应条件下，简单的卤代酚与α,β-不饱和烯烃成功实现了脱芳构化/螺环化过程。这种转化解决了 SE Ar工艺引起的苯酚支架（6π-电子）脱芳构化转化中的化学选择性问题，从而能够以高产率构建含有连续四元全碳中心的通用环己二烯酮框架。进一步的研究为该过程提供了有价值的见解，揭示了脱溴/螺环化是通过 S RN 1 途径发生的。
• 10.1007/s11172-024-4210-1
  作者：Buravlev

  DOI：10.1007/s11172-024-4210-1

  日期：——

  2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol reacted with an equimolar amount of benzyltrimethylammonium tribromide to give 4-bromomethyl derivative but not 4-hydroxymethyl derivative as was reported earlier. The present work is devoted to the synthesis of 4-bromomethylphenols with bulky tert-butyl and/or isobornyl moieties at positions 2 and 6.

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与等摩尔量的三溴化苄基三甲基铵反应，得到4-溴甲基衍生物，但不是先前报道的4-羟甲基衍生物。目前的工作致力于合成在2位和6位具有大叔丁基和/或异冰片基部分的4-溴甲基苯酚。
• Reaction between 2,6-Di-t-butyl-p-cresol and Bromine
  作者：Galvin M. Coppinger、Tod W. Campbell

  DOI：10.1021/ja01099a067

  日期：1953.2