(4R,5s)-(2,2-二甲基-5-乙烯基-1,3-二氧杂烷-4-基)-1-甲醇 | 127758-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (4R,5s)-(2,2-二甲基-5-乙烯基-1,3-二氧杂烷-4-基)-1-甲醇
• 英文名称: ((4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanol
• 英文别名: (4R,5S)-(2,2-Dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-YL)methan-1-OL；[(4R,5S)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol
• CAS: 127758-25-2
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: GXJPMBQLUDQIAV-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5s)-(2,2-二甲基-5-乙烯基-1,3-二氧杂烷-4-基)-1-甲醇 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 萘 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三氧化硫吡啶 、 lithium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 xyolide
  参考文献：
  名称：

  立体选择性的全合成木聚糖，一种天然的生物活性壬内酯

  摘要：

  已经完成了自然存在的生物活性壬烯内酯二甲酸酯的立体选择性全合成。该分子的酸片段是由D-甘露醇制备的，而醇片段是由（2 Z）-丁-2-烯-1,4-二醇制备的。合成过程涉及使用Yamaguchi酯化方案将这两个片段偶联，然后进行分子内闭环置换。通过采用Mitsunobu酯化反应，非对映异构醇片段也已用于该合成中。

  DOI：

  10.1002/hlca.201400291
• 作为产物：
  描述：

  alpha-D-半乳糖 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 vitamin B₁₂ 、 硫酸 、 碘 、 氯化铵 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (4R,5s)-(2,2-二甲基-5-乙烯基-1,3-二氧杂烷-4-基)-1-甲醇
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric total syntheses of naturally occurring α,β-enone-containing RALs, L-783290 and L-783277 through intramolecular base-mediated macrolactonization reaction

  摘要：

  本文描述了两种天然存在的含有α,β-烯酮的RALs，L-783290和L-783277的不对称全合成。

  DOI：

  10.1039/d0ob00237b

文献信息

• An Unexpectedly Facile Cyclization of Polyhydric Alcohols
  作者：Christopher Pavlik、Amber Onorato、Steve Castro、Martha Morton、Mark Peczuh、Michael B. Smith

  DOI：10.1021/ol9013427

  日期：2009.8.20

  Contrary to previous reports in the literature, the reaction of polyhydric alcohols such as sorbitol or mannitol gives good yields of the tetrahydroxyoxepane derivative in the presence of an acid catalyst, in refluxing toluene, with complete retention of stereochemistry.

  与文献中先前的报道相反，多元醇如山梨糖醇或甘露糖醇的反应在酸催化剂的存在下，在回流的甲苯中产生良好产率的四羟基氧庚烷衍生物，并完全保留了立体化学。
• Synthesis of Enantiomerically Pure Eight- and Nine-Membered Lactones by Copper(I) Chloride/2,2’-Bipyridine-Catalyzed Cyclization
  作者：Frank O.H. Pirrung、Henk Hiemstra、W. Nico Speckamp、Bernard Kaptein、Hans E. Schoemaker

  DOI：10.1055/s-1995-4429

  日期：1995.4

  The stereocontrolled formation of eight- and nine-membered lactones by Cu(I)Cl/2,2’-bipyridine-catalyzed atom transfer cyclization of enantiomerically pure oxygen-substituted ω-alkenyl di- and trichloroacetates is described. The lactones are formed exclusively via the endo-cyclization mode and generally show a characteristic cis-relationship between the C-5 and C-6 substituents due to a highly stereoselective ring closure and chlorine transfer.

  本文描述了通过铜(I)氯/2,2'-联吡啶催化的手性氧取代的β-烯基二氯和三氯乙酸酯的原子转移环化反应，实现了八元和九元内酯的立体控制合成。这些内酯的形成完全是通过endo-环化模式，并且由于高度立体选择性的环闭合和氯转移，通常表现出C-5和C-6取代基之间的特征性顺式关系。
• [EN] PURINE DERIVATIVES AS A3 AND A1 ADENOSINE RECEPTOR AGONISTS<br/>[FR] DERIVES DE PURINE COMME AGONISTES DU RECEPTEUR D'ADENOSINE A3 ET A1
  申请人：US GOV HEALTH & HUMAN SERV

  公开号：WO2006031505A1

  公开（公告）日：2006-03-23

  Disclosed are (N)-methanocarba adenine nucleosides of the formula: [Formula] as highly potent A3 adenosine receptor agonists, pharmaceutical compositions comprising such nucleosides, and a method of use of these nucleosides, wherein R1-R6 are as defined in the specification. These nucleosides are contemplated for use in the treatment a number of diseases, for example, inflammation, cardiac ischemia, stroke, asthma, diabetes, and cardiac arrhythmias. The invention also provides compounds that are agonists of both A1 and A3 adenosine receptors for use in cardioprotection.

  揭示了一种公式为[N-甲烷卡巴腺嘌呤核苷]的高效A3腺苷受体激动剂，包括这种核苷的制药组合物，以及这些核苷的使用方法，其中R1-R6如规范中所定义。这些核苷被考虑用于治疗多种疾病，例如炎症、心肌缺血、中风、哮喘、糖尿病和心律失常。该发明还提供了既是A1受体又是A3受体激动剂的化合物，用于心脏保护。
• Tandem Ring-Closing/Cross-Metathesis Approach for the Synthesis of Synargentolide B and Its Stereoisomers
  作者：Gowravaram Sabitha、Kontham Shankaraiah、Jhillu S. Yadav

  DOI：10.1002/ejoc.201300434

  日期：2013.8

  stereoisomers have been accomplished from L-(+)- and D-(–)-diethyl tartrates, D-ribose, and D-mannitol as chiral pool starting materials. The key step was a tandem ring-closing/cross-metathesis reaction in which lactone formation and fragment coupling were accomplished in one pot. The spectroscopic data of synthetic product 2c were in agreement with those reported for the natural product. Synargentolide

  以 L-(+)- 和 D-(-)-酒石酸二乙酯、D-核糖和 D-甘露醇为手性池起始材料，已完成了合成内酯 B 及其三种立体异构体的立体选择性合成。关键步骤是串联闭环/交叉复分解反应，其中内酯形成和片段偶联在一锅中完成。合成产物 2c 的光谱数据与天然产物报道的数据一致。由 Rivett 等人分离的 Synargentolide B。和 Pereda-Miranda 等人分离的化合物。不是非对映异构体，而是相同的。
• Total Synthesis of the Proposed Structure of Penasulfate A: <scp>l</scp>-Arabinose as a Source of Chirality
  作者：Yangguang Gao、Zhou Cao、Qiang Zhang、Rui Guo、Fei Ding、Qingliang You、Jingjing Bi、Yongmin Zhang

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.9b00245

  日期：2019.7.26

  The total synthesis of putative penasulfate A was effectively achieved by a convergent strategy with a longest linear sequence of 14 steps and overall yield of 8.6%. The highlights of our strategy involved an E-selective olefin cross-metathesis, Suzuki cross-coupling, and a copper(I)-catalyzed coupling reaction.

  通过收敛策略有效地完成了推定的五硫酸盐A的全合成，最长线性序列为14步，总收率为8.6％。我们策略的重点包括E-选择性烯烃的交叉复分解，Suzuki的交叉偶联和铜（I）催化的偶联反应。