N-Boc-kainic acid | 75466-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-Boc-kainic acid
• 英文别名: (2S,3S,4S)-3-(carboxymethyl)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-4-prop-1-en-2-ylpyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 75466-86-3
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₆
• 分子量: 313.351
• InChiKey: KTXVOGFOAIGQMZ-UMNHJUIQSA-N

物化性质

• 沸点：
  487.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc-kainic acid 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以0.0168 g的产率得到红藻氨酸
  参考文献：
  名称：

  天然海藻酸的高压Diels-Alder方法。

  摘要：

  描述了第一种基于狄尔斯-阿尔德的（-）-海藻酸合成。Danishefsky的二烯和衍生自4-羟基脯氨酸的乙烯基丙二酸酯在高压下结合，得到了关键的双环中间体，几乎没有对映纯度的损失。该加合物可以通过完全的立体控制转化为天然产物。[反应：请参见文字]。

  DOI：

  10.1021/ol062419l
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-反式-4-羟基-L-脯氨酸甲酯 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 potassium hydrogensulfate 、 四(三苯基膦)钯 、 copper(I) cyanide 、 二甲基硫 、 氧气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -116.0~55.0 ℃ 、1500.02 MPa 条件下， 反应 102.91h， 生成 N-Boc-kainic acid
  参考文献：
  名称：

  基于Diels-Alder的（-）-Kainic酸的全合成

  摘要：

  描述了通过高压促进Diels-Alder环加成衍生自4-羟基脯氨酸的乙烯基丙二酸酯的有效合成（-）海藻酸的方法。双环加合物可以通过完全的立体控制转化为天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo300608g

文献信息

• Total Syntheses of (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid via Stereoselective C−H Insertion and Efficient 3,4-Stereocontrol
  作者：Young Chun Jung、Cheol Hwan Yoon、Edward Turos、Kyung Soo Yoo、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/jo701988j

  日期：2007.12.1

  Reported herein is a novel approach to the total syntheses of (−)-α-kainic acid and (+)-α-allokainic acid, where the stereochemistries on C(2), C(3), and C(4) of the pyrrolidine core were introduced efficiently and selectively. A regio- and stereoselective C−H insertion reaction was utilized to prepare the γ-lactam as an intermediate. A Michael-type cyclization of phenylsulfone with a conjugated acetylenic

  本文报道了一种全合成 (-)-α-红藻氨酸和 (+)-α-异海藻酸的新方法，其中 C(2)、C(3) 和 C(4) 的立体化学吡咯烷核心被有效和选择性地引入。利用区域选择性和立体选择性的 CH 插入反应来制备 γ-内酰胺作为中间体。开发了苯砜与共轭炔酮的迈克尔型环化，以制备三环酮作为 (-)-α-红藻氨酸的关键中间体。随后，成功地进行了立体选择性脱苯磺酰化，以确保 C(3) 和 C(4) 中心的顺式关系。苯砜上前所未有的乙酰化，然后是立体选择性脱苯磺酰化，确保了 (+)-α-allokainic 酸中 C(3) 和 C(4) 中心的反式关系。
• Stereocontrolled Syntheses of Kainoid Amino Acids from 7-Azabicyclo[2.2.1]heptadienes Using Tandem Radical Addition-Homoallylic Radical Rearrangement
  作者：David M. Hodgson、Shuji Hachisu、Mark D. Andrews

  DOI：10.1021/jo0513865

  日期：2005.10.1

  or aryl)sulfonyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-enes serve as precursors in syntheses of the neuroexcitants 3-(carboxymethyl)pyrrolidine-2,4-dicarboxylic acid 43, α-kainic acid 12, α-isokainic acid 14, and α-dihydroallokainic acid 77. The key step in these syntheses is the intermolecular radical addition of 2-iodoethanol to a N-Boc 2-(alkyl or aryl)sulfonyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptadiene 7 to induce nitrogen-directed

  N -Boc syn -7-（2-羟乙基）-4-（烷基或芳基）磺酰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯用作神经兴奋剂3-（羧甲基）吡咯烷-的合成前体。 2,4-二羧酸43，α-海藻酸12，α-异钾酸14和α-二氢链烷酸77。这些合成的关键步骤是将2-碘乙醇分子间自由基加成到N -Boc 2-（烷基或芳基）磺酰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚二烯7诱导氮定向的均烯丙基自由基重排。所得的2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯的氧化裂解提供了直接接近多取代的吡咯烷的途径，并且特别是有效地进入了类胡萝卜素氨基酸。
• Stereocontrolled Total Synthesis of (−)-Kainic Acid. Regio- and Stereoselective Lithiation of Pyrrolidine Ring with the (+)-Sparteine Surrogate
  作者：Yasuhiro Morita、Hidetoshi Tokuyama、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol051408+

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] A stereocontrolled total synthesis of (-)-kainic acid is described. cis-3,4-Disubstituted pyrrolidine ring was constructed by [3 + 2] cycloaddition of azomethine ylide with chiral butenolide. The crucial introduction of carboxyl group at the C-2 position was executed by regio- and stereoselective lithiation of the pyrrolidine ring in the presence of a (+)-sparteine surrogate followed

  [反应：见正文]描述了立体控制的（-）-海藻酸的全合成。顺式-3,4-二取代的吡咯烷环是通过偶氮甲酰内酯与手性丁烯内酯的[3 + 2]环加成而构建的。在（+）-天冬氨酸替代物的存在下，通过吡咯烷环的区域和立体选择性锂化来实现C-2位羧基的关键引入，然后用二氧化碳捕集。
• Palladium-Catalysed Vinylic Substitution of Dimethyl Esters of N-Alkoxycarbonylkainic Acids with Aryl Halides
  作者：Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Carlo Gallina、Paola Pace

  DOI：10.1055/s-1997-690

  日期：——

  The palladium-catalysed reaction of dimethyl esters of N-alkoxycarbonylkainic acids with aryl halides in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)2 and of the n-Bu4NCl/NaHCO3 combination affords stereoselectively the corresponding E vinylic substitution products in satisfactory yield.

  在催化量的Pd(OAc)2和n-Bu4NCl/NaHCO3组合的存在下，钯催化的N-烷氧基羧基凯尼酸二甲酯与芳基卤化物的反应，可以立体选择性地得到相应的E-烯丙基取代产品，产率令人满意。
• Total Synthesis of (−)-Kainic Acid via Intramolecular Michael Addition: A Second-Generation Route
  作者：Hiroshi Sakaguchi、Hidetoshi Tokuyama、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol800328q

  日期：2008.5.1

  azetidinone through the Reformatsky-type reaction and an introduction of a glycine moiety. The construction of the functionalized pyrrolidine ring was executed by a one-pot sequential elimination-Michael addition protocol of a beta-amino-delta-lactone intermediate with high diastereoselectivity.

  描述了从可商购的2-氮杂环丁酮开始的（-）-海藻酸的全合成。关键的δ-内酯中间体是通过Reformatsky型反应和引入甘氨酸部分，由市售的氮杂环丁酮简明地制备的。通过具有高非对映选择性的β-氨基-δ-内酯中间体的一锅顺序消除-迈克尔加成方案来进行官能化吡咯烷环的构建。