(2S,3S,4S)-1-tert-butyl 2-methyl 3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-(prop-1-en-2-yl)pyrrolidine-1,2-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S,4S)-1-tert-butyl 2-methyl 3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-(prop-1-en-2-yl)pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: 1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,3S,4S)-3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-prop-1-en-2-ylpyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₆
• 分子量: 341.404
• InChiKey: SGXHLGYAHBMPFX-SCRDCRAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S)-1-tert-butyl 2-methyl 3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-(prop-1-en-2-yl)pyrrolidine-1,2-dicarboxylate 在 lithium hydroxide 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 红藻氨酸
  参考文献：
  名称：

  在不对称脱芳香环化反应中使用手性锂酰胺合成（-）-海藻酸

  摘要：

  手性锂酰胺碱能够对映选择性地使N-苄基-N-枯基茴香酰胺脱质子化，以产生对映异构体富集的苄基有机锂。这些自发地进行脱芳构环化反应，得到高对映体过量的对映体富集的部分饱和异吲哚酮，在某些情况下可将其重结晶为对映体纯度。这些异吲哚酮衍生物可以通过九个步骤转化为（-）-海藻酸，其中包括令人惊讶的区域选择性Baeyer-Villiger反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00379-4
• 作为产物：
  描述：

  叔-丁基氯甲酸酯 在 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 生成 (2S,3S,4S)-1-tert-butyl 2-methyl 3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-(prop-1-en-2-yl)pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧基羰基海氨酸二甲酯与芳基卤化物的钯催化乙烯基取代

  摘要：

  在催化量的Pd(OAc)2和n-Bu4NCl/NaHCO3组合的存在下，钯催化的N-烷氧基羧基凯尼酸二甲酯与芳基卤化物的反应，可以立体选择性地得到相应的E-烯丙基取代产品，产率令人满意。

  DOI：

  10.1055/s-1997-690

文献信息

• Terminal Olefins from Aldehydes through Enol Triflate Reduction
  作者：Sushil K. Pandey、Andrew E. Greene、Jean-François Poisson

  DOI：10.1021/jo071151o

  日期：2007.9.1

  The transformation of aldehydes into terminal olefins through reduction of the corresponding enol triflates is described. The method is effective with both linear and α-branched aldehydes.

  描述了通过还原相应的烯醇三氟甲磺酸酯将醛转化为末端烯烃的方法。该方法对线性和α-支化醛均有效。
• A Diels–Alder-Based Total Synthesis of (−)-Kainic Acid
  作者：Arturo Orellana、Sushil K. Pandey、Sébastien Carret、Andrew E. Greene、Jean-François Poisson

  DOI：10.1021/jo300608g

  日期：2012.6.15

  An efficient synthesis of (−)-kainic acid, through a high-pressure-promoted Diels–Alder cycloaddition of a vinylogous malonate derived from 4-hydroxyproline, is described. The bicyclic adduct could be converted into the natural product with complete stereocontrol.

  描述了通过高压促进Diels-Alder环加成衍生自4-羟基脯氨酸的乙烯基丙二酸酯的有效合成（-）海藻酸的方法。双环加合物可以通过完全的立体控制转化为天然产物。
• High-Pressure Diels−Alder Approach to Natural Kainic Acid
  作者：Sushil K. Pandey、Arturo Orellana、Andrew E. Greene、Jean-François Poisson

  DOI：10.1021/ol062419l

  日期：2006.11.1

  The first Diels-Alder based synthesis of (-)-kainic acid is described. Danishefsky's diene and a vinylogous malonate derived from 4-hydroxyproline combine under high pressure to afford a key bicyclic intermediate with virtually no loss of enantiopurity. This adduct can be converted into the natural product with complete stereocontrol. [reaction: see text].

  描述了第一种基于狄尔斯-阿尔德的（-）-海藻酸合成。Danishefsky的二烯和衍生自4-羟基脯氨酸的乙烯基丙二酸酯在高压下结合，得到了关键的双环中间体，几乎没有对映纯度的损失。该加合物可以通过完全的立体控制转化为天然产物。[反应：请参见文字]。
• Total Syntheses of (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid via Stereoselective C−H Insertion and Efficient 3,4-Stereocontrol
  作者：Young Chun Jung、Cheol Hwan Yoon、Edward Turos、Kyung Soo Yoo、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/jo701988j

  日期：2007.12.1

  Reported herein is a novel approach to the total syntheses of (−)-α-kainic acid and (+)-α-allokainic acid, where the stereochemistries on C(2), C(3), and C(4) of the pyrrolidine core were introduced efficiently and selectively. A regio- and stereoselective C−H insertion reaction was utilized to prepare the γ-lactam as an intermediate. A Michael-type cyclization of phenylsulfone with a conjugated acetylenic

  本文报道了一种全合成 (-)-α-红藻氨酸和 (+)-α-异海藻酸的新方法，其中 C(2)、C(3) 和 C(4) 的立体化学吡咯烷核心被有效和选择性地引入。利用区域选择性和立体选择性的 CH 插入反应来制备 γ-内酰胺作为中间体。开发了苯砜与共轭炔酮的迈克尔型环化，以制备三环酮作为 (-)-α-红藻氨酸的关键中间体。随后，成功地进行了立体选择性脱苯磺酰化，以确保 C(3) 和 C(4) 中心的顺式关系。苯砜上前所未有的乙酰化，然后是立体选择性脱苯磺酰化，确保了 (+)-α-allokainic 酸中 C(3) 和 C(4) 中心的反式关系。
• Parallel Synthesis of Novel Heteroaromatic Acromelic Acid Analogues from Kainic Acid
  作者：Jack E. Baldwin、Andrew M. Fryer、Gareth J. Pritchard

  DOI：10.1021/jo000846l

  日期：2001.4.1

  A range of new C-4 heteroaromatic acromelic acid analogues has been synthesized in a parallel fashion from (-)-alpha-kainic acid 1. Protection of the amine and carboxylate groups of 1 followed by ozonolysis gave methyl ketone 8. A silyl enol ether 9, generated regiospecifically from the methyl ketone 8 using "kinetic" conditions, was brominated in situ with phenyltrimethylammonium perbromide to give

  已由（-）-α-海藻酸1以平行方式合成了一系列新的C-4杂芳族丙烯醛酸类似物。保护1的胺基和羧酸基，然后进行臭氧分解，得到甲基酮8。甲硅烷基烯醇醚如图9所示，在“动力学”条件下由甲基酮8区域专一性生成的产物，与过氧化苯三甲基铵原位溴化，得到关键的α-溴代酮10。然后进行溴代酮10与硫酰胺和硫脲的平行环化反应。将产生的芳族杂环衍生物11a-d和19脱保护，以优异的产率得到新的类胡萝卜素氨基酸6a-d和25。化合物6a和6c显示出与海藻酸酯受体的强结合。还简要研究了10与替代缩合剂的反应。