3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)己糖吡喃糖苷氯化物 | 7772-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 中文名称: 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)己糖吡喃糖苷氯化物
• 中文别名: D-脯氨酸,3,4-二羟基-,(2alpha,3beta,4beta)-(9CI)
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl chloride
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phtalimido-β-D-glucopyranosyl chloride；Chloro 2-Deoxy-2-N-phthalimido-3,4,6-tri-O-acetyl-b-D-glucopyranoside；[(2R,3S,4R,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-6-chloro-5-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 7772-87-4
• 化学式: C₂₀H₂₀ClNO₉
• 分子量: 453.833
• InChiKey: YRXSTYGMBJFQAY-DUQPFJRNSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-147oC
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  126
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)己糖吡喃糖苷氯化物 在 盐酸 、 甲醇 、 calcium sulfate 、 3 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 71.25h， 生成 甲基 3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  由N-邻苯二甲乳糖胺衍生物通过两次或三次SN2取代制备具有β-D-甘露吡喃糖基的二糖。

  摘要：

  1,2,3,4,6-戊基-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖与3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-D-吡喃葡萄糖苷甲基缩合通过碱性甲醇分解，得到具有未取代的β-D-吡喃半乳糖基的乳糖胺衍生物。三丁基氧化锡介导的烯丙基化产生的3'-O-烯丙基（9）收率高，3'，6'-二-O-烯丙基醚（8）收率低。通过还原性地打开4'，6'-O-苯二亚甲基衍生物，得到6'-O-（4-甲氧基苄基）醚15，可以在O-6'处保护9。将8和15转化为其2 '，4'-双（三氟甲磺酸酯），然后与苯甲酸酯进行SN2反应，得到相应的β-D-甘露吡喃糖基二糖。然而，

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84225-j
• 作为产物：
  描述：

  2-脱氧-2-苯二酰亚胺-1,3,4,6-四-氧-乙酰-β-D-吡喃葡萄糖 在 三氟化硼乙醚 、 chlorodiphenylsulfonium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)己糖吡喃糖苷氯化物
  参考文献：
  名称：

  由芳基/烷基硫代糖苷方便地制备糖基氯。

  摘要：

  [反应：见正文]由于糖生物学领域中存在巨大的结构多样性，正交寡糖组装的通用方法一直是人们所关注的。本文报道的是通过相应的硫代糖苷前体与氯氯化物试剂4反应获得的糖基氯化物供体的制备。如此获得的粗氯化物可直接用于随后的糖基化反应中，并且提供了该方法的一般性实例。

  DOI：

  10.1021/ol0063050

文献信息

• A Facile and Stereoselective Synthesis of 3,4,6-Tri-<i>O</i>-Acetyl-2-Deoxy-2-Phthalimido-β-D-Glucopyranosyl Chloride
  作者：Zhiling Cao、Wenjie Liu、Yingying Qu、Guowei Yao、Dachao Gao、Weiwei Liu

  DOI：10.3184/174751913x13728407114482

  日期：2013.8

  Acetylation of D-glucosamine catalysed by sulfuric acid and N-phthaloylation of the glucosyl acetate yielded 1,3,4,6-tetra- O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-α-D-glucopyranose. This gave the corresponding pure β-glucosyl chloride upon treatment with PCl₅-BF₃. An anomeric chlorination with thionyl chloride combined with the Lewis acids (ZnCl₂, SnCl₄ and BiCl₃) resulted in an α/β anomer mixture.

  在硫酸的催化下，D-葡糖胺发生乙酰化反应，葡糖基乙酸酯发生 N-邻苯二甲酰化反应，生成 1,3,4,6- O-乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺-α-D-吡喃葡萄糖。经 PCl5-BF3 处理后，可得到相应的纯β-葡萄糖酰氯。用亚硫酰氯与路易斯酸（ZnCl2、SnCl4 和 BiCl3）进行异构体氯化反应，可得到 α/β 异构体混合物。
• Synthesis of mono- and disaccharide analogs of moenomycin and lipid II for inhibition of transglycosylase activity of penicillin-binding protein 1b
  作者：Sylvie Garneau、Lei Qiao、Lan Chen、Suzanne Walker、John C. Vederas

  DOI：10.1016/j.bmc.2004.09.019

  日期：2004.12

  Three types of mono- and disaccharides 3a,b, 4a-c, 5, and some chaetomellic acid A analogs 6 and 42-44 were synthesized as potential inhibitors of the transglycosylase activity of penicillin-binding protein 1b (PBP1b), a key bacterial enzyme responsible for the formation of the polysaccharide backbone of peptidoglycan as well as for cross-linking of its peptide portions. The target compounds combine

  合成了三种类型的单糖和二糖3a，b，4a-c，5和一些chaetomellic acid A类似物6和42-44，它们可能是关键细菌青霉素结合蛋白1b（PBP1b）的糖基转移酶活性的抑制剂。负责肽聚糖多糖主链形成及其肽部分交联的酶。目标化合物结合了莫诺霉素活性部分和天然PBP1b底物脂质II的结构特征。以收敛的方式获得所需的骨架，该方式涉及将脂烷基化的甘油酸部分11a，b连接至相应的含碳水化合物的膦酸23、24a和24b。制备化合物3a，b以验证糖与不可裂解的C-膦酸酯部分之间的距离要求。合成了化合物4a-c，以检验moenomycin的第一个糖单元（一种已知的PBP1b转糖基酶催化抑制剂）相对于抗生素活性的重要性。它们是通过以下方法制备的：将11a，b与28a和28c缩合，这些缩合是通过将3-溴丙醇与恶唑啉25a，b糖基化，然后将Arbuzov与亚磷酸三乙酯或亚磷酸三甲酯反应，然后再与溴
• Synthesis of Reverse Glycosyl Fluorides and Rare Glycosyl Fluorides Enabled by Radical Decarboxylative Fluorination of Uronic Acids
  作者：Pengwei Chen、Peng Wang、Qing Long、Han Ding、Guoqiang Cheng、Tiantian Li、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03514

  日期：2020.12.4

  for synthesizing reverse glycosyl fluorides is described, relying on silver-promoted decarboxylative fluorination of structurally diverse pentofuran- and hexopyranuronic acids under the mild reaction conditions. The potential applications of the reaction are further demonstrated by converting readily available d-uronic acid derivatives into uncommon d-/l-glycosyl fluorides through a C1-to-C5 switch

  描述了一种有效的合成逆向糖基氟化物的方法，该方法依赖于在温和的反应条件下，银促进结构上多样的戊呋喃和六吡喃葡萄糖醛酸的脱羧氟化作用。该反应的潜在应用通过通过C1-C5转换策略将容易获得的d-糖醛酸衍生物转化为不常见的d - 1-糖苷氟来进一步证明。反应机理是通过5-证实外切-三角函数烯丙基α-的自由基环化d -C葡吡喃糖醛酸通过脱羧氟化触发。
• 4-Carbamoylimidazolium-5-olate derivatives
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US04464531A1

  公开（公告）日：1984-08-07

  There are provided compounds of the formula: ##STR1## wherein either R.sub.1 or R.sub.2 is a hydrogen atom, a hydroxy group, an acyloxy group, a phthalimido group or an acetamido group and the other is a hydrogen atom; either R.sub.3 or R.sub.4 is a hydroxy group or an acyloxy group and the other is a hydrogen atom; either R.sub.5 or R.sub.6 is a hydroxy group or an acyloxy group and the other is a hydrogen atom; either R.sub.7 or R.sub.8 is a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxymethyl group, an acyloxymethyl group, an alkoxycarbonyl group, a group of the formula: ##STR2## (wherein X.sub.1 and X.sub.2 are a hydrogen atom or a lower alkyl group), or a carboxyl group and the other is a hydrogen atom; either R.sub.11 or R.sub.12 is a hydrogen atom, a hydroxy group or an acyloxy group and the other is a hydrogen atom; either R.sub.13 or R.sub.14 is a hydroxy group or an acyloxy group and the other is a hydrogen atom; either R.sub.15 or R.sub.16 is a methyl group, a hydroxymethyl group or an acyloxymethyl group and the other is a hydrogen atom; and a process for producing them. These compounds are useful as antitumor agents.

  提供的化合物具有以下结构：##STR1## 其中R.sub.1或R.sub.2是氢原子、羟基、酰氧基、邻苯二甲酰亚胺基团或乙酰氨基团之一，另一个是氢原子；R.sub.3或R.sub.4是羟基或酰氧基之一，另一个是氢原子；R.sub.5或R.sub.6是羟基或酰氧基之一，另一个是氢原子；R.sub.7或R.sub.8是氢原子、甲基、羟甲基、酰氧甲基、烷氧羰基、##STR2##（其中X.sub.1和X.sub.2是氢原子或较低的烷基基团）或羧基之一，另一个是氢原子；R.sub.11或R.sub.12是氢原子、羟基或酰氧基之一，另一个是氢原子；R.sub.13或R.sub.14是羟基或酰氧基之一，另一个是氢原子；R.sub.15或R.sub.16是甲基、羟甲基或酰氧甲基之一，另一个是氢原子；以及生产这些化合物的方法。这些化合物可用作抗肿瘤剂。
• Conversion of p-methoxyphenyl glycosides into the corresponding glycosyl chlorides and bromides, and into thiophenyl glycosides
  作者：Zhiyuan Zhang、Göran Magnusson

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)90118-4

  日期：1996.12

  Treatment of the pMP glycosides with acyl chlorides or bromides in the presence of various Lewis acids gave the corresponding glycosyl chlorides and bromides in 81-98% yield. Treatment of the acyl-protected pMP glycosides with thiophenol and boron trifluoride etherate gave the corresponding thioglycosides in 80-100% yield and high (> 20:1) beta/alpha selectivity. The stability of pMP glycosides was investigated

  使用硼从相应的1-O-乙酰基糖中制备对甲氧基苯基（pMP）β-D-吡喃葡萄糖苷（Glc，Gal，GlcNPhth，GalNPhth，GlcNTroc，Gal beta 4Glc，Gal alpha 4Gal），使用硼制得三氟化醚醚为助催化剂。在各种路易斯酸的存在下用酰氯或溴化物处理pMP糖苷得到相应的糖酰氯和溴化物，产率为81-98％。用硫酚和三氟化硼醚化物处理酰基保护的pMP糖苷，可以80-100％的收率和高（> 20：1）β/ alpha选择性获得相应的硫糖苷。针对一系列试剂研究了pMP糖苷的稳定性。