[(1R,2S,3S,7S,8S,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-8-acetyl-10-acetyloxy-9,13-dimethyl-5,5-dioxo-8-trimethylsilyloxy-4,6-dioxa-5lambda6-thiapentacyclo[10.8.0.02,9.03,7.013,18]icosan-16-yl] acetate | 161254-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(1R,2S,3S,7S,8S,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-8-acetyl-10-acetyloxy-9,13-dimethyl-5,5-dioxo-8-trimethylsilyloxy-4,6-dioxa-5lambda6-thiapentacyclo[10.8.0.02,9.03,7.013,18]icosan-16-yl] acetate
• 英文别名: [(1R,2S,3S,7S,8S,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-8-acetyl-10-acetyloxy-9,13-dimethyl-5,5-dioxo-8-trimethylsilyloxy-4,6-dioxa-5λ6-thiapentacyclo[10.8.0.02,9.03,7.013,18]icosan-16-yl] acetate
• CAS: 161254-98-4
• 化学式: C₂₈H₄₄O₁₀SSi
• 分子量: 600.803
• InChiKey: YHHZNSOZWNMQGD-HYEYBTRGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2S,3S,7S,8S,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-8-acetyl-10-acetyloxy-9,13-dimethyl-5,5-dioxo-8-trimethylsilyloxy-4,6-dioxa-5lambda6-thiapentacyclo[10.8.0.02,9.03,7.013,18]icosan-16-yl] acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 dirhodium tetraacetate 、 锂硼氢 、 硫酸 、 lithium perchlorate 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 [(1R,4S,8R,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6-[(1S)-1-hydroxy-3-methylbut-3-enyl]-7,9,13-trimethyl-8-trimethylsilyloxy-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-2,6-dien-16-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  从 Hecogenin Acetate1 合成头孢抑素家族的 North 1 单元

  摘要：

  Hecogenin 醋酸盐 (1) 转化为 North 1 叠氮酮 5，涉及几个关键转化：(1) 通过 Reich iodoso 烯化将环硫酸盐 33b 转化为烯丙醇 40；(2) 通过高度官能化仲醇 40 的分子间氧烷基化，使用 α-重氮膦酰基乙酸酯的铑催化分解生成 α-烷氧基膦酰基乙酸酯 52，随后进行分子内 Wadsworth-Emmons 反应生成烷氧基二氢呋喃 53；(3) 通过铬 (II) 将叔溴化物 86 还原成 9:1 的非对映螺缩酮 90α/90β 混合物建立 C20 立体化学，分离为甲硅烷基醚 91α/91β。91α 向 α-叠氮酮 5 的转化很顺利。

  DOI：

  10.1021/ja9817139
• 作为产物：
  描述：

  [(3S,5S,8R,9S,10S,12R,13R,14S,15S,16S,17S)-17-acetyl-12-acetyloxy-15,16-dihydroxy-10,13-dimethyl-17-trimethylsilyloxy-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 [(1R,2S,3S,7S,8S,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-8-acetyl-10-acetyloxy-9,13-dimethyl-5,5-dioxo-8-trimethylsilyloxy-4,6-dioxa-5lambda6-thiapentacyclo[10.8.0.02,9.03,7.013,18]icosan-16-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Reich碘仿合消除法在制备适合于合成两个六环甾体类头孢抑素的中间体中的应用

  摘要：

  乙酸Hecogenin 5被转化为适合于构建头孢抑素7中的“北部”和“南部”六环螺酮的中间体。涉及的关键化学转化为：（1）碘化物18的帝国碘同合消除；（2）铑[Ⅱ]催化仲新戊醇的分子间氧烷基化反应；21。（3）分子内Wadsworth-Emmons反应，以提供醛4的酯前体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85350-9