[(1R,4S,8R,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6-[(1R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbut-3-enyl]-7,9,13-trimethyl-8-trimethylsilyloxy-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-2,6-dien-16-yl] acetate | 164530-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: [(1R,4S,8R,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6-[(1R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbut-3-enyl]-7,9,13-trimethyl-8-trimethylsilyloxy-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-2,6-dien-16-yl] acetate
• CAS: 164530-20-5
• 化学式: C₅₀H₇₀O₇Si₂
• 分子量: 839.273
• InChiKey: NUEKSXAZYKEVLV-IBQMFFBISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.21
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,4S,8R,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6-[(1R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbut-3-enyl]-7,9,13-trimethyl-8-trimethylsilyloxy-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-2,6-dien-16-yl] acetate 在 四氧化锇 、 Corey ligand 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  从 Hecogenin Acetate1 合成头孢抑素家族的 North 1 单元

  摘要：

  Hecogenin 醋酸盐 (1) 转化为 North 1 叠氮酮 5，涉及几个关键转化：(1) 通过 Reich iodoso 烯化将环硫酸盐 33b 转化为烯丙醇 40；(2) 通过高度官能化仲醇 40 的分子间氧烷基化，使用 α-重氮膦酰基乙酸酯的铑催化分解生成 α-烷氧基膦酰基乙酸酯 52，随后进行分子内 Wadsworth-Emmons 反应生成烷氧基二氢呋喃 53；(3) 通过铬 (II) 将叔溴化物 86 还原成 9:1 的非对映螺缩酮 90α/90β 混合物建立 C20 立体化学，分离为甲硅烷基醚 91α/91β。91α 向 α-叠氮酮 5 的转化很顺利。

  DOI：

  10.1021/ja9817139
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4aS,4bS,6R,6aR,7S,7aS,10aS,10bS,10cR,12aS)-7-acetyl-4a,6a-dimethyl-9-oxido-7-((trimethylsilyl)oxy)hexadecahydro-1H-naphtho[1',2':6,7]indeno[1,2-d][1,3,2]dioxathiole-2,6-diyl diacetate 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 ruthenium trichloride 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium periodate 、 锂硼氢 、 硫酸 、 lithium perchlorate 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 silver nitrate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 44.92h， 生成 [(1R,4S,8R,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6-[(1R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbut-3-enyl]-7,9,13-trimethyl-8-trimethylsilyloxy-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-2,6-dien-16-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  从 Hecogenin Acetate1 合成头孢抑素家族的 North 1 单元

  摘要：

  Hecogenin 醋酸盐 (1) 转化为 North 1 叠氮酮 5，涉及几个关键转化：(1) 通过 Reich iodoso 烯化将环硫酸盐 33b 转化为烯丙醇 40；(2) 通过高度官能化仲醇 40 的分子间氧烷基化，使用 α-重氮膦酰基乙酸酯的铑催化分解生成 α-烷氧基膦酰基乙酸酯 52，随后进行分子内 Wadsworth-Emmons 反应生成烷氧基二氢呋喃 53；(3) 通过铬 (II) 将叔溴化物 86 还原成 9:1 的非对映螺缩酮 90α/90β 混合物建立 C20 立体化学，分离为甲硅烷基醚 91α/91β。91α 向 α-叠氮酮 5 的转化很顺利。

  DOI：

  10.1021/ja9817139

文献信息

• Chromium [II]-mediated reductive cleavage of a tertiary halide bearing three β-alkoxy groups. Synthesis of the north hexacyclic steroid unit of the cephalostatin family
  作者：Seongkon Kim、Scott C. Sutton、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00307-x

  日期：1995.4

  17nat, a hexacyclic steroid bearing the requisite functionality and spiroketal stereochemistry of the North portion of the cephalostatin family is described. The key reaction involves CrCl2 mediated reductive cleavage of a tertiary bromide which is beta to three alkoxy groups.

  描述了将醛4转化为17nat（一种具有必要功能和头颅抑素家族北部部分的螺状体立体化学的六环类固醇）的方法。关键反应涉及CrCl 2介导的叔溴化物的还原裂解，后者是三个烷氧基的β。