环庚-3,5-二烯-1-醇 | 1121-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 环庚-3,5-二烯-1-醇
• 英文名称: cyclohepta-3,5-dien-1-ol
• 英文别名: cyclohepta-3,5-dienol
• CAS: 1121-63-7
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: VHBPFBTZCDWMOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  73.0 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环庚-3,5-二烯-1-醇 在 palladium diacetate 、 palladium on activated charcoal 咪唑 、 sodium hydroxide 、 萘 、 甲烷磺酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 对苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 215.58h， 生成 pseudoscopine
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled epoxidations of cycloheptene derivatives in the palladium-catalyzed route to tropane alkaloids. Total syntheses of scopine and pseudoscopine

  摘要：

  Stereoselective total syntheses of the tropane alkaloids scopine (1) and pseudoscopine (3) have been developed via the chloroacetoxylation approach. Palladium-catalyzed 1,4-chloroacetoxylation of diene 6 afforded the key intermediate 7. Subsequent substitution of the allylic chloride by TsNH-with either retention (Pd(O) catalysis) or inversion (S(N)2) of configuration gave 10 and 16, respectively. The epoxy oxygen was introduced syn to the nitrogen function prior to cyclization by utilizing the syn-directive effect of the allylic sulfonamido group in the epoxidation. Cyclization of the epoxides 12 and 21, followed by replacement of the tosyl group by a methyl group and subsequent debenzylation, afforded the title compounds 1 and 3, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo00008a037
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯 在 sodium tetrahydroborate 、 tetrafluoroboric acid 、 三苯基甲醇 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 环庚-3,5-二烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Johnson, Carl R; Adams, Joseph P; Bis, Scot J, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1993, vol. 32, # 1, p. 140 - 144

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New and improved methods for the conversion of nitroalkanes into geminal chloronitroso compounds
  作者：Rafael Bou-Moreno、Sandra Luengo-Arratta、Valérie Pons、William B. Motherwell

  DOI：10.1139/v2012-083

  日期：2013.1

  The scope and limitations of a new method for the preparation of geminal chloronitroso compounds involving treatment of a nitronate anion with oxalyl chloride are described in full, and a milder, high yielding, and more chemoselective variant using the derived silyl nitronate is presented.

  一种新方法用于制备双氯亚硝基化合物的范围和限制已经完整描述，涉及将硝酸盐负离子与草酸氯酰进行处理，并提出了一种更温和、产率更高且更具化学选择性的变体，使用了衍生的硅烷基硝酸盐。
• The Palladium-Catalyzed Aerobic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols: Reaction Development, Scope, and Applications
  作者：David C. Ebner、Jeffrey T. Bagdanoff、Eric M. Ferreira、Ryan M. McFadden、Daniel D. Caspi、Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.200902172

  日期：2009.12.7

  and tert‐butyl alcohol greatly enhances reaction rates, promoting rapid resolutions. The use of chloroform as solvent allows the use of ambient air as the terminal oxidant at 23 °C, resulting in enhanced catalyst selectivity. These improved reaction conditions have permitted the successful kinetic resolution of benzylic, allylic, and cyclopropyl secondary alcohols to high enantiomeric excess with good‐to‐excellent

  已经开发出第一个钯催化的仲醇对映选择性氧化反应，利用容易获得的二胺（-）-金雀花石作为手性配体，分子氧作为化学计量氧化剂。关于碱基和氢键供体作用的机制见解导致了对原始系统的一些改进。也就是说，碳酸铯和叔丁醇的添加大大提高了反应速率，促进了快速分辨率。使用氯仿作为溶剂允许在 23 °C 下使用环境空气作为终端氧化剂，从而提高催化剂选择性。这些改进的反应条件使得能够以良好至优异的选择性因子成功地将苄基、烯丙基和环丙基仲醇动力学拆分为高对映体过量。该催化剂体系也已应用于内消旋二醇的去对称化，提供高产率的对映体富集的羟基酮。
• Observations on the reaction of nitronate anions with oxalyl chloride: a new method for the preparation of geminal chloronitroso compounds
  作者：Rafael Bou-Moreno、Sandra Luengo-Arratta、William B. Motherwell

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.031

  日期：2011.4

  A simple method for the preparation of geminal chloronitroso compounds from secondary nitro compounds via their derived nitronate anions is presented.

  提出了一种简单的方法，可通过仲硝基化合物通过其衍生的亚硝酸根阴离子制备双氯亚硝基化合物。
• Palladium-mediated asymmetric synthesis of 3β,5β,7β-trihydroxycycloheptene derivatives
  作者：Hiroki Yoshizaki、Kumiko Yoshioka、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00238-x

  日期：1997.4

  Asymmetric alkylation of 3,5,7-trihydroxycycloheptene derivative 15 was developed using a palladium catalyst with a chiral ligand. The reaction site of π-allylpalladium complex 18 is controlled by steric repulsion between the nucleophile and the substituents on the cycloheptene ring. When 15b was reacted with lithium dimethyl malonate using a catalytic amount of [Pd(C3H5)Cl]2 in the presence of (S)-BINAPO

  使用具有手性配体的钯催化剂开发了3,5,7-三羟基环庚烯衍生物15的不对称烷基化。π-烯丙基铝配合物18的反应位点通过亲核体与环庚烯环上的取代基之间的空间排斥来控制。当15b与催化量的[Pd（C 3 H 5）Cl] 2在THF中的（S）-BINAPO存在下与二甲基丙二酸锂反应时，得到烷基化产物17，产率为71％，ee为42％。然而，该反应15B具有大的亲核试剂，二乙基2-锂-2-（2-丙烯基）丙二酸二乙酯，在[钯的存在（C 3H 4）Cl] 2和（S）-BINAP的THF溶液以41％的收率和94％的ee得到烷基化产物21d。以类似的方式，15b与2-（3-丁烯基）-2-硫代丙二酸二甲酯5e的反应以64％的收率和82％的ee得到21e。
• Enantioselective synthesis of 6-cycloheptene-1,3,5-triol derivatives by enzymatic asymmetrization
  作者：Carl R. Johnson、Adam Golebiowski、Timothy K. McGill、Darryl H. Steensma

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78794-6

  日期：1991.6

  5-cycloheptadienol (1) has been prepared and elaborated to meso-6-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-cycloheptene-1,4-diols (3 and 6). Enzymatic asymmetrization of these diols with Pseudomonas cepacia lipase in isopropenyl acetate provides optically pure skipped triol derivatives 4a and 7a.

  从环庚三烯开始，已经制备了3,5-环庚二烯醇（1），并被精细加工为内消旋-6-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-环庚烯-1,4-二醇（3和6）。这些二醇在乙酸异丙烯酯中的洋葱假单胞菌脂肪酶的酶促不对称化提供了光学纯的跳过的三醇衍生物4a和7a。