(1R,3S,5R)-6,6-dimethyl-3-(phenylselanyl)bicyclo[3.1.1]heptan-2-one | 135432-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3S,5R)-6,6-dimethyl-3-(phenylselanyl)bicyclo[3.1.1]heptan-2-one
• 英文别名: (1R,5R)-3-phenylselanylnopinone；3-(phenylselenyl)nopinone；(1R,3S,5R)-6,6-dimethyl-3-phenylselanylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one
• CAS: 135432-16-5
• 化学式: C₁₅H₁₈OSe
• 分子量: 293.267
• InChiKey: PXLQCLSPYJUUIV-WXHSDQCUSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.6±34.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,5R)-6,6-dimethyl-3-(phenylselanyl)bicyclo[3.1.1]heptan-2-one 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 丙醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 对二甲苯 、 乙酸酐 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 60.75h， 生成 cyclobakuchiol B
  参考文献：
  名称：

  通过构象控制的立体选择性反应合成环鸟胆酚A，B和C

  摘要：

  与环己酮p MeOC 6 H ^ 4和CH 2 C（Me）中的取代基在C3和C4位，由（+）制备-接着还原β蒎烯和由正宗-Wittig反应转化为烯丙基吡啶甲酸甲酯和酯化。此吡啶甲酸甲酯与我的烯丙基取代2 CuMgBr ⋅ MgBr 2在ZnI存在2与进行γ区域选择性和立体选择性地得到环己烷环上的季碳中心与CH 2CH和Me分别位于轴向和赤道位置。该产物通过脱甲基转化为环爆酚A，并通过CH 2 = C（Me）基团的环氧化转化为环爆酚C。（ - ） - β蒎烯转化成环己烷羧酸酯，和所导出的烯醇化物进行用CH下反应cyclobakuchiol B的合成中，上述的环己酮的对映异构体衍生自2 CHSOPh接着亚砜消除，得到中间用MeOC（O）和CH季碳中心2在轴向和赤道位置CH基团。将MeOC（= O）基团转变为Me基团，以完成环爆酚B的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201303538
• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 在 selenium(IV) oxide 、 sodium periodate 、 rhodium(III) chloride hydrate 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1R,3S,5R)-6,6-dimethyl-3-(phenylselanyl)bicyclo[3.1.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过构象控制的立体选择性反应合成环鸟胆酚A，B和C

  摘要：

  与环己酮p MeOC 6 H ^ 4和CH 2 C（Me）中的取代基在C3和C4位，由（+）制备-接着还原β蒎烯和由正宗-Wittig反应转化为烯丙基吡啶甲酸甲酯和酯化。此吡啶甲酸甲酯与我的烯丙基取代2 CuMgBr ⋅ MgBr 2在ZnI存在2与进行γ区域选择性和立体选择性地得到环己烷环上的季碳中心与CH 2CH和Me分别位于轴向和赤道位置。该产物通过脱甲基转化为环爆酚A，并通过CH 2 = C（Me）基团的环氧化转化为环爆酚C。（ - ） - β蒎烯转化成环己烷羧酸酯，和所导出的烯醇化物进行用CH下反应cyclobakuchiol B的合成中，上述的环己酮的对映异构体衍生自2 CHSOPh接着亚砜消除，得到中间用MeOC（O）和CH季碳中心2在轴向和赤道位置CH基团。将MeOC（= O）基团转变为Me基团，以完成环爆酚B的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201303538

文献信息

• Chiral terpene auxiliaries V: Synthesis of new chiral γ-hydroxyphosphine oxides derived from α-pinene
  作者：Anna Kmieciak、Marek P Krzemiński

  DOI：10.3762/bjoc.15.242

  日期：——

  New chiral regioisomeric γ-hydroxyphosphine ligands were synthesized from α-pinene. The key transformation was the thermal [2,3]-sigmatropic rearrangement of allyldiphenylphosphinites, obtained from (1R,2R,4S,5R)-3-methyleneneoisoverbanol and (1R,2R,3R,5R)-4-methyleneneoisopinocampheol, to allylphosphine oxides. Hydroxy groups were introduced stereoselectively through a hydroboration–oxidation reaction

  从α-pine烯合成了新的手性区域异构体γ-羟基膦配体。关键的转化是从（1 R，2 R，4 S，5 R）-3-亚甲基新异芳醇和（1 R，2 R，3 R，5 R）获得的烯丙基二苯基次膦酸酯的[2,3]-σ热重排。-4-亚甲基新磺基樟脑酚，烯丙基膦氧化物。通过氢硼化-氧化反应从受阻较少的位点立体选择性地引入羟基，从而提供了羟基和膦取代基之间的反式关系。
• 用作Toll样受体7的活化抑制剂的新型化合物
  申请人：公立大学法人富山县立大学

  公开号：CN115697953A

  公开（公告）日：2023-02-03

  CB‑7在正常小鼠中的TLR7抑制效果弱。本发明提供一种TLR7抑制效果比CB‑7高的新型化合物、其药理学上可接受的盐或它们的前药。另外，本发明还提供含有上述TLR7活化抑制剂的伴随有TLR7活化的疾病的预防或治疗药。
• Synthesis of racemic and optically active .DELTA.9-tetrahydrocannabinol (THC) metabolites
  作者：Craig Siegel、Patrick M. Gordon、David B. Uliss、G. Richard Handrick、Haldean C. Dalzell、Raj. K. Razdan

  DOI：10.1021/jo00024a031

  日期：1991.11

  The preparation of racemic and optically active DELTA-9-THC metabolites is described from synthon 13. Racemic synthon 13 is prepared in four steps (46%) from Danishefsky's diene. Optically active synthon 13 is prepared from perillaldehyde via the enone 22 in six steps (23% yield). Alternatively, nopinone can be converted to 13 in three steps (50% yield) via a cyclobutane ring cleavage. The acid-catalyzed condensation of 13 with olivetol (6a) and subsequent conversion to 11-hydroxy and 9-carboxyl DELTA-9-THC metabolites 2a and 4a is described, as well as the preparation of 1',1'-dimethylheptyl THC analogues 2b, 3b, and 4b from 5-(1',1'-dimethylheptyl)resorcinol (6c).
• Synthesis of Cyclobakuchiols A, B, and C by Using Conformation-Controlled Stereoselective Reactions
  作者：Hidehisa Kawashima、Yuki Kaneko、Masahiro Sakai、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201303538

  日期：2014.1.3

  positions, respectively. This product was converted to cyclobakuchiol A by demethylation and to cyclobakuchiol C by epoxidation of the CH2C(Me) group. For the synthesis of cyclobakuchiol B, the enantiomer of the above cyclohexanone derived from (−)‐β‐pinene was converted to the cyclohexane‐carboxylate, and the derived enolate was subjected to the reaction with CH2CHSOPh followed by sulfoxide elimination

  与环己酮p MeOC 6 H ^ 4和CH 2 C（Me）中的取代基在C3和C4位，由（+）制备-接着还原β蒎烯和由正宗-Wittig反应转化为烯丙基吡啶甲酸甲酯和酯化。此吡啶甲酸甲酯与我的烯丙基取代2 CuMgBr ⋅ MgBr 2在ZnI存在2与进行γ区域选择性和立体选择性地得到环己烷环上的季碳中心与CH 2CH和Me分别位于轴向和赤道位置。该产物通过脱甲基转化为环爆酚A，并通过CH 2 = C（Me）基团的环氧化转化为环爆酚C。（ - ） - β蒎烯转化成环己烷羧酸酯，和所导出的烯醇化物进行用CH下反应cyclobakuchiol B的合成中，上述的环己酮的对映异构体衍生自2 CHSOPh接着亚砜消除，得到中间用MeOC（O）和CH季碳中心2在轴向和赤道位置CH基团。将MeOC（= O）基团转变为Me基团，以完成环爆酚B的合成。