(3S,10S,6E)-12-benzenesulfinyl-10-isopropyl-3,7-dimethyl-dodec-6-ene-1,11-diol | 298713-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3S,10S,6E)-12-benzenesulfinyl-10-isopropyl-3,7-dimethyl-dodec-6-ene-1,11-diol
• 英文别名: (E,3S,10S)-12-(benzenesulfinyl)-3,7-dimethyl-10-propan-2-yldodec-6-ene-1,11-diol
• CAS: 298713-13-0
• 化学式: C₂₃H₃₈O₃S
• 分子量: 394.619
• InChiKey: FRWJWQLZVWNGLU-QYYCASMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  563.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,10S,6E)-12-benzenesulfinyl-10-isopropyl-3,7-dimethyl-dodec-6-ene-1,11-diol 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 环己烷 、 氢气 、 碘 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (+)-chatancin
  参考文献：
  名称：

  吡喃环戊二烯-diels-alder方法合成（+）-茶霉素：仿生不对称全合成。

  摘要：

  通过原位生成的大环吡喃并pseudo假碱基的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-茶霉素的不对称全合成。提出的途径构成了涉及TADA反应的两个拟议的生物合成途径中的第二个。它在生物上将二萜与大麻素联系起来。还概述了一组TADA选择规则，该规则合理地确定了从4个2-羟基-2H-吡喃自行车的动态平衡及其16个可能的TADA过渡态形成（+）-茶豆素的过程。除TADA反应外，合成工作的重点还包括从（S）-香茅醇中组装手性无环大环化底物，以及通过β-酮磺酰氧基/烯酮迈克尔加成反应进行有效的大环化。

  DOI：

  10.1021/jo035193y
• 作为产物：
  描述：

  反式,反式-金合欢醇 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 ((R)-(+)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)chloro( 、 ((S)-(-)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)chloro( 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 二甲基氯化铝 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、11.72 MPa 条件下， 反应 177.25h， 生成 (3S,10S,6E)-12-benzenesulfinyl-10-isopropyl-3,7-dimethyl-dodec-6-ene-1,11-diol
  参考文献：
  名称：

  跨环Diels-Alder研究chatancin的不对称全合成：吡喃烷方法。

  摘要：

  [反应：见正文]提出了一种通过吡喃啡烷环过环Diels-Alder反应将这些四环与蝶形生物连接的（+）-茶霉素和（+）-石藻素的生物合成途径。据报道，从法呢醇向大环二烯二酮28方向合成的初步结果。主要的合成步骤包括Prins反应，两个对映体选择性加氢和通过在烯酮上的β-酮亚砜迈克尔加成而进行的大环化。

  DOI：

  10.1021/ol006220z

文献信息

• Pyranophane Transannular Diels−Alder Approach to (+)-Chatancin:  A Biomimetic Asymmetric Total Synthesis
  作者：Pierre Soucy、Alexandre L'Heureux、András Toró、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo035193y

  日期：2003.12.1

  An asymmetric total synthesis of (+)-chatancin was achieved via a transannular Diels-Alder (TADA) reaction of an in situ generated macrocyclic pyranophane pseudobase. The presented route constitutes the second of two proposed biosynthetic pathways that involves a TADA reaction. It links this diterpene biogenetically to the cembranoids. A set of TADA selection rules that rationalize the formation of

  通过原位生成的大环吡喃并pseudo假碱基的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-茶霉素的不对称全合成。提出的途径构成了涉及TADA反应的两个拟议的生物合成途径中的第二个。它在生物上将二萜与大麻素联系起来。还概述了一组TADA选择规则，该规则合理地确定了从4个2-羟基-2H-吡喃自行车的动态平衡及其16个可能的TADA过渡态形成（+）-茶豆素的过程。除TADA反应外，合成工作的重点还包括从（S）-香茅醇中组装手性无环大环化底物，以及通过β-酮磺酰氧基/烯酮迈克尔加成反应进行有效的大环化。
• Transannular Diels−Alder Studies on the Asymmetric Total Synthesis of Chatancin:  The Pyranophane Approach
  作者：András Toró、Alexandre L'Heureu、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ol006220z

  日期：2000.9.1

  [reaction: see text] A pathway is proposed for the biosynthesis of (+)-chatancin and (+)-sarcophytin linking these tetracycles to cembranoids by a pyranophane transannular Diels-Alder reaction. Preliminary synthetic results in this direction to reach macrocyclic dienedione 28 from farnesol are reported. Major synthetic steps include a Prins reaction, two enantioselective hydrogenations, and a macrocyclization

  [反应：见正文]提出了一种通过吡喃啡烷环过环Diels-Alder反应将这些四环与蝶形生物连接的（+）-茶霉素和（+）-石藻素的生物合成途径。据报道，从法呢醇向大环二烯二酮28方向合成的初步结果。主要的合成步骤包括Prins反应，两个对映体选择性加氢和通过在烯酮上的β-酮亚砜迈克尔加成而进行的大环化。