(3aS,5E,9E,12aS)-3a,6,10-trimethyl-2,3,4,7,8,11,12,12a-octahydrocyclopenta[11]annulen-1-one | 868784-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aS,5E,9E,12aS)-3a,6,10-trimethyl-2,3,4,7,8,11,12,12a-octahydrocyclopenta[11]annulen-1-one
• CAS: 868784-12-7
• 化学式: C₁₇H₂₆O
• 分子量: 246.393
• InChiKey: ORAVXDGSWSGYTB-BJZXAHTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,5E,9E,12aS)-3a,6,10-trimethyl-2,3,4,7,8,11,12,12a-octahydrocyclopenta[11]annulen-1-one 在 四丁基碘化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (6E,10E)-(3S,3aS,12aS)-3-Isopropenyl-3-methoxymethoxy-6,10,12a-trimethyl-1,2,3,3a,4,5,8,9,12,12a-decahydro-cyclopentacycloundecene
  参考文献：
  名称：

  具有非常规策略和方法的异戊醇和 β-芳烃烯的对映选择性全合成

  摘要：

  通过方案 1 中概述的途径，已针对特定实例 β-芳烃油烯和异丁烯醇（分别为 1 和 2）证明了一种用于对映选择性合成海洋天然产物多标签烷家族成员的新合成策略。关键步骤包括（1 ) 来自 5 的碘化物对 Seebach 手性乳酸缩醛 (6) 进行非对映选择性烷基化；(2)酯9的Kulinkovich乙烯化形成环丙醇10；(3) 10 的环膨胀形成 11；(4)频哪醇环化酮醛12形成13a；(5) 13b 到 14 的重排；(6) 14 比 2 的丙烯酰化；(7) 还原 pi 转座形成 1。

  DOI：

  10.1021/ja055137+
• 作为产物：
  描述：

  反式,反式-金合欢醇 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 18-冠醚-6 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 IBX*MPO 、 chiral oxazaborolidinium catalyst 、 2,4,6-三异丙基苯磺酰叠氮化物 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 苄基三乙基氯化铵 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 L-Selectride 、 镍 、 溶剂黄146 、 过碘酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 171.55h， 生成 (3aS,5E,9E,12aS)-3a,6,10-trimethyl-2,3,4,7,8,11,12,12a-octahydrocyclopenta[11]annulen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Palominol、Dolabellatrienone、β-Araneosene 和 Isoedunol 通过对映选择性 Diels-Alder 大环化的简明全合成

  摘要：

  报道了二萜类天然产物的多拉标烷家族的四个成员的简明全合成。所开发路线的主要特点包括首次展示了对映选择性、分子内 I 型 Diels-Alder 大环化，这是立体选择性 pi-allyl Stille 偶联反应的第一个例子，涉及法呢基衍生的中间体，这是一种用于形成二噻烷的强大新试剂具有酸敏感分子，以及基于改进的沃尔夫光化学重排的独特且高效的环收缩序列。

  DOI：

  10.1021/ja0576379

文献信息

• Concise Total Syntheses of Palominol, Dolabellatrienone, β-Araneosene, and Isoedunol via an Enantioselective Diels−Alder Macrobicyclization
  作者：Scott A. Snyder、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0576379

  日期：2006.1.1

  Concise total syntheses of four members of the dolabellane family of diterpenoid natural products are reported. Key features of the developed route include the first demonstration of an enantioselective, intramolecular Type I Diels-Alder macrobicyclization, the first example of a stereoselective pi-allyl Stille coupling reaction involving a farnesyl-derived intermediate, a powerful new reagent for

  报道了二萜类天然产物的多拉标烷家族的四个成员的简明全合成。所开发路线的主要特点包括首次展示了对映选择性、分子内 I 型 Diels-Alder 大环化，这是立体选择性 pi-allyl Stille 偶联反应的第一个例子，涉及法呢基衍生的中间体，这是一种用于形成二噻烷的强大新试剂具有酸敏感分子，以及基于改进的沃尔夫光化学重排的独特且高效的环收缩序列。
• Enantioselective Total Synthesis of Isoedunol and β-Araneosene Featuring Unconventional Strategy and Methodology
  作者：Jason S. Kingsbury、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja055137+

  日期：2005.10.1

  A new synthetic strategy for the enantioselective synthesis of members of the dolabellane family of marine natural products has been demonstrated for the specific examples beta-araneosene and isoedunol (1 and 2, respectively) by the pathway outlined in Scheme 1. Key steps include (1) diastereoselective alkylation of Seebach's chiral lactate acetal (6) by the iodide derived from 5; (2) Kulinkovich ethylenation

  通过方案 1 中概述的途径，已针对特定实例 β-芳烃油烯和异丁烯醇（分别为 1 和 2）证明了一种用于对映选择性合成海洋天然产物多标签烷家族成员的新合成策略。关键步骤包括（1 ) 来自 5 的碘化物对 Seebach 手性乳酸缩醛 (6) 进行非对映选择性烷基化；(2)酯9的Kulinkovich乙烯化形成环丙醇10；(3) 10 的环膨胀形成 11；(4)频哪醇环化酮醛12形成13a；(5) 13b 到 14 的重排；(6) 14 比 2 的丙烯酰化；(7) 还原 pi 转座形成 1。