(S)-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methylpentan-3-one | 182193-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methylpentan-3-one
• 英文别名: (S)-1-(p-methoxybenzyl)oxy-2-methyl-3-pentanone；(2S)-1-(4-methoxybenzyloxy)-2-methylpentan-3-one；(S)-1-(4-methoxybenzyloxy)-2-methyl-3-pentanone；(S)-1-(4-methoxy-benzyloxy)-2-methyl-pentan-3-one；3-Pentanone, 1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methyl-, (2S)-；(2S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylpentan-3-one
• CAS: 182193-69-7
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: KNLQUQJCBOEJNU-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  340.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methylpentan-3-one 在 palladium dihydroxide sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 盘皮海绵内酯
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Discodermolide:  An Improved Endgame Exploiting a Still−Gennari-Type Olefination with a C1−C8 β-Ketophosphonate Fragment

  摘要：

  An improved, third-generation, total synthesis of (+)-discodermolide, a potent microtubule-stabilizing anticancer agent of marine sponge origin, is achieved in 11.1% yield over 21 steps. Key steps include a Still-Gennari HWE olefination, performed using NaH as the base, between C1-C8 beta-ketophosphonate 7 and C9-C24 aldehyde 8, introducing the (8Z)-alkene with 10:1 selectivity, and K-Selectride reduction of the derived enone 16, installing the (7S)-configuration.

  DOI：

  10.1021/ol0478842
• 作为产物：
  描述：

  在 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(S)-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Phorboxazole A viade NovoOxazole Formation 的全合成：策略和组件组装

  摘要：

  佛盒唑天然产物是癌细胞分裂最有效的抑制剂之一，但目前基本上无法从天然来源获得。已经开发了基于三组分片段偶联策略的实验室合成，以可靠的方式和前所未有的效率提供佛盒唑 A 和类似物。这是通过从两个丝氨酸衍生的酰胺依次或同时形成天然产物的两个恶唑部分来进行的，包括氧化-环化脱水。已经开发了代表碳 3-17、18-30 和 31-46 的三种预组装组件的优化制备。本文详细介绍了这三个基本构建块的设计和综合。

  DOI：

  10.1021/ja108906e

文献信息

• Oxidative Cleavage of <i>p</i>-Methoxybenzyl Ethers with Methyl(trifluoromethyl)dioxirane
  作者：Leo A. Paquette、Matthew M. Kreilein、Matthew W. Bedore、Dirk Friedrich

  DOI：10.1021/ol051856h

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] The ability of methyl(trifluoromethyl)dioxirane to cleave p-methoxylbenzyl ethers oxidatively in the presence of various additional functional groups has been investigated. These reactions, performed in aqueous acetonitrile, transform a reasonably robust aryl substituent into a dienyl aldehydo ester. The originally generated E,Z-isomer undergoes slow conversion to the more stable

  [反应：见正文]研究了甲基（三氟甲基）二环氧乙烷在各种其他官能团存在下氧化裂解对甲氧基苄基醚的能力。这些在乙腈水溶液中进行的反应将相当坚固的芳基取代基转化为二烯基醛基酯。最初生成的E，Z异构体在20摄氏度下缓慢转化为更稳定的E，E形式。
• Toward the total synthesis of patellazole B: synthesis of an advanced C1–C25 fragment corresponding to the macrocyclic skeleton
  作者：Andrew W. Phillips、Matthew J. Anketell、Tudor Balan、Nelson Y. S. Lam、Simon Williams、Ian Paterson

  DOI：10.1039/c8ob01621f

  日期：——

  The patellazoles are a family of complex marine macrolides that exhibit potent cytotoxicity against cancer cell lines. However, despite extensive characterisation efforts, their full stereochemical assignment has remained elusive. We report our approach towards the synthesis-enabled structural elucidation of patellazole B (4), a 24-membered macrolide with 16 stereocentres and a signature thiazole-containing

  tell唑是一类复杂的海洋大环内酯类，对癌细胞系表现出强大的细胞毒性。但是，尽管进行了大量的表征工作，但仍无法完全完成立体化学的分配。我们报告了我们的方法，以合成的结构化的tell灵B（4），具有16个立体中心和一个签名的含噻唑侧链的24元大环内酯。我们的计划取决于将未知的立体中心分离为单个C20–C25片段，以便利于高级C1–C25片段的各种可能的非对映异构体的灵活组装。为此，对一种候选非对映异构体进行了高度收敛和模块化的合成37，对应于pa唑B大环骨架，已经实现了基于立体控制的aldol方法的战略应用，结合Suzuki和Heck交叉偶联反应。
• A Practical Synthesis of (+)-Discodermolide and Analogues: Fragment Union by Complex Aldol Reactions
  作者：Ian Paterson、Gordon J. Florence、Kai Gerlach、Jeremy P. Scott、Natascha Sereinig

  DOI：10.1021/ja011211m

  日期：2001.10.1

  substrate-controlled, boron-mediated, aldol reactions of the chiral ethyl ketones 10, 11, and 12. Key fragment coupling reactions were a lithium-mediated, anti-selective, aldol reaction of aryl ester 8 (under Felkin-Anh induction from the aldehyde component 9), followed by in situ reduction to produce the 1,3-diol 40, and a (+)-diisopinocampheylboron chloride-mediated aldol reaction of methyl ketone 7 (overturning

  (+)-discodermolide (1) 的实用立体控制合成已完成，总产率为 10.3%（最长线性序列为 23 步）。C(1)-C(6) (7)、C(9)-C(16) (8) 和 C(17)-C(24) (9) 亚基的绝对立体化学是通过底物建立的 -手性乙基酮 10、11 和 12 的受控、硼介导的羟醛反应。关键片段偶联反应是芳基酯 8 的锂介导的、抗选择性的羟醛反应（在醛组分的 Felkin-Anh 诱导下） 9)，然后原位还原产生 1,3-二醇 40，和 (+)-二异松蒎基氯化硼介导的甲基酮 7 羟醛反应（颠覆醛组分 52 的固有底物诱导）得到（ 7S)-加合物 58。
• Total Synthesis of the Antimicrotubule Agent (+)-Discodermolide Using Boron-Mediated Aldol Reactions of Chiral Ketones
  作者：Ian Paterson、Gordon J. Florence、Kai Gerlach、Jeremy P. Scott

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000117)39:2<377::aid-anie377>3.0.co;2-e

  日期：2000.1.17

  With a similar mechanism of action to taxol, the title compound 1 is a particularly promising candidate for development in cancer chemotherapy. This efficient synthesis, based on stereocontrolled aldol reactions, should help to overcome the scarce natural supply of 1 from the rare sponge source.

  具有与紫杉醇相似的作用机理，标题化合物1是癌症化学疗法发展中特别有希望的候选者。这种基于立体控制的醛醇缩合反应的有效合成方法应有助于克服稀有海绵来源的稀缺天然物质1的供应。
• Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Olefins by Decarboxylative Grob-Type Fragmentations: Epothilone D, Discodermolide, and Peloruside A
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200901567

  日期：2010.1.11

  induced Grob‐type fragmentation as an easy access to trisubstituted olefins. In our case, β‐mesyloxy δ‐lactones with three stereogenic centers were chosen whose fragmentation underlies a high stereoelectronic control. Major challenges in the syntheses were the installation of quaternary stereocenters, achieved by enzymatic desymmetrization of meso‐diesters and by aluminium‐promoted stereoselective rearrangement

  在许多具有有趣生物活性的聚酮化合物中发现了甲基支化的（Z）-三取代烯烃，例如埃坡霉素D（1），双脱模化合物（3）和鹅膏苷A（2）。尽管采用了许多不同的策略，但该主题通常是总合成的薄弱环节。因此，我们提出了一种新型的氢氧化物诱导的Grob型断裂，可以很容易地获得三取代的烯烃。在我们的案例中，选择了具有三个立体生成中心的β-甲磺酰氧基δ-内酯，其碎裂是高度立体电子控制的基础。合成过程中的主要挑战是通过介孔酶解对称化实现的四级立体中心的安装酯和铝促进的手性环氧化物的立体选择性重排。为了形成碎片前体，开发了不同的醇醛策略。此外，还提供了有关具有季α-中心的醛类亲核加成物的简短调查。