熏衣草醇 | 498-16-8

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 醇类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 熏衣草醇
• 中文别名: 拉凡醇
• 英文名称: (R)-5-methyl-2-(prop-1-en-2-yl)hex-4-en-1-ol
• 英文别名: (R)-(-)-lavandulol；(-)-lavandulol；(R)-lavandulol；lavandulol；(R)-2-isopropenyl-5-methyl-hex-4-en-1-ol；(R)-Lavandulol；(2R)-5-methyl-2-prop-1-en-2-ylhex-4-en-1-ol
• CAS: 498-16-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: CZVXBFUKBZRMKR-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  94-95 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  0.8742 g/cm3(Temp: 17.54 °C)
• LogP：
  2.665 (est)
• 保留指数：
  1157;1167;1148;1148;1149;1150;1169;1153;1153;1150;1156;1155;1140;1156.6;1159;1161;1163;1165;1159;1161;1163;1165;1149;1150;1145;1164;1153;1153;1150;1149;1153;1150;1150;1153;1125;1146;1171.7;1153;1157;1152;1150;1153
• 稳定性/保质期：

  存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  熏衣草醇 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 dipyridine chromium trioxide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (2Ξ,4Ξ,6R)-6-isopropyl-3,9-dimethyl-deca-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Johansen,J.E.; Liaaen-Jensen,S., Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1979, vol. 33, p. 551 - 558

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-4-己烯酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4 A molecular sieve 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 熏衣草醇
  参考文献：
  名称：

  Enantio- and Diastereoselective Protonation of Photodienols: Total Synthesis of (R)-(-)-Lavandulol

  摘要：

  The total synthesis of (R)-(-)-lavandulol 1 has been achieved by asymmetric protonation of photodienols obtained from the irradiation of prochiral alpha,beta-unsaturated esters. The photodeconjugation of ethyl 5-methyl-2-(1'-methylethylidene)-4-hexenoate (3a), carried out in the presence of catalytic amounts of a beta-amino alcohol prepared from (+)-camphor, gives the beta,gamma-unsaturated isomer 2a in good yields but with moderate enantioselectivities (40% ee). In contrast, irradiation of the corresponding ester 3b, bearing the 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucose group as a chiral alkoxy moiety, affords the deconjugated product 2b in high de (>95%). Simple reduction of the ester function with LiAlH4 gives (R)-(-)-lavandulol (1) without loss of optical purity.

  DOI：

  10.1021/jo00129a030

文献信息

• Enzymatic transesterification of racemic lavandulol: preparation of the two enantiomeric alcohols and of the two enantiomers of lavandulyl senecioate
  作者：Anat Zada、Miriam Harel

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.06.015

  日期：2004.8

  significant pest in vineyards. We herein report the preparation of the two enantiomers of lavandulol and lavandulyl senecioate, starting from racemic lavandulol. The preparation is based on a two-cycle enzymatic transesterification of racemic lavandulol with vinyl acetate using Porcine pancreas lipase. High enantioselectivity was achieved while the preparation yielded (R)-lavandulol with 96.7% ee and (S)-lavandulol

  （R）和（S）-lavandulol是化妆品工业和信息素研究中的重要化合物。（S）-lavandulyl的千里香酸酯最近被鉴定为藤粉虱的性信息素，该粉虱是葡萄园中的一种重要害虫。我们在此报告了从外消旋的lavandulol开始制备lavandulol和lavandulyl千里光酸酯的两种对映体的过程。该制备方法是使用猪胰脂肪酶，将消旋的lavandulol与乙酸乙烯酯进行两轮酶促酯基转移反应。实现了高对映选择性，同时该制剂产生了具有96.7％ee的（R）-lavandulol和具有92.6％ee的（S）-lavandulol。
• Photocatalytic Transfer Hydrogenolysis of Allylic Alcohols on Pd/TiO₂ : A Shortcut to (<i>S</i> )-(+)-Lavandulol
  作者：Yuki Takada、Joaquim Caner、Selvam Kaliyamoorthy、Hiroshi Naka、Susumu Saito

  DOI：10.1002/chem.201704099

  日期：2017.12.19

  We report herein a regio‐ and stereoselective photocatalytic hydrogenolysis of allylic alcohols to form unsaturated hydrocarbons employing a palladium(II)‐loaded titanium oxide; the reaction proceeds at room temperature under light irradiation without stoichiometric generation of salt wastes. Olefin and saturated alcohol moieties tolerated the reaction conditions. Hydrogen atoms were selectively incorporated

  我们在此报告了一种利用钯（II）负载的二氧化钛对烯丙基醇进行区域和立体选择性光催化氢解反应以形成不饱和烃的方法。该反应在室温下在光照射下进行，而不会产生化学计量的盐废物。烯烃和饱和醇部分耐受反应条件。将氢原子选择性地掺入到烯丙基官能团的较少空间拥挤的碳中。该规程允许通过避免其他必要的保护/脱保护步骤从（R）-（-）-香芹酮短程合成（S）-（+）-lavandulol 。
• Fungal mediated kinetic resolution of racemic acetates to ( R )-alcohols using Fusarium proliferatum
  作者：Dipesh D. Jadhav、Harshal S. Patil、Patil S. Chaya、Hirekodathakallu V. Thulasiram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.08.084

  日期：2016.10

  Fungal mediated kinetic resolution of seven acyclic/aromatic acetates was achieved using Fusarium proliferatum to furnish (R)-alcohols in high enantiomeric excess (>95%). The kinetic resolution was established as one-pot two-step de-esterification/oxidation biocatalytic process. Further, the preparative scale synthesis of (R)-(+)-1-phenylethanol was accomplished through de-esterification/oxidation

  使用枯萎镰刀菌（Fusarium proliferatum）提供对映体过量（> 95％）的（R）醇可达到真菌介导的七个无环/芳族乙酸酯的动力学拆分。动力学拆分被确定为一锅两步脱酯/氧化生物催化过程。此外，（的制备规模合成- [R ）- （+） - 1-苯基乙醇通过（±）脱酯化/氧化反应完成使用的全细胞-1-苯乙基乙酸酯F. proliferatum NCIM 1105。
• Asymmetric <i>α</i>-Alkylation of <i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Esters. Application to the Synthesis of (R)-Lavandulol, (R)-Sesquilavandulol and Related Trifluoromethyl Compounds
  作者：S. Faure、O. Piva

  DOI：10.1055/s-1998-1960

  日期：1998.12

  Diastereoselective α-alkylation/deconjugation of esters of diacetone D-glucose has been performed and applied to the syntheses of (R)-lavandulol, (R)-sesquilavandulol with de up to 74%. The same reaction performed with trifluoromethyl derivatives was also achieved but without significant diastereoselectivity.

  二丙酮-D-葡萄糖酯的非对映选择性α-烷基化/脱共轭反应已经完成，并应用于(R)-薰衣草醇和(R)-倍半�薰衣草醇的合成，其对映体过量率（de值）高达74%。同样的反应在三氟甲基衍生物上也实现了，但没有显著的非对映选择性。
• PROCESSES FOR PREPARING 2-ISOPROPENYL-5-METHYL-4-HEXENOIC ACID, 2-ISOPROPENYL-5-METHYL-4-HEXEN-1-OL, AND A CARBOXYLATE ESTER THEREOF
  申请人：Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

  公开号：US20210323902A1

  公开（公告）日：2021-10-21

  The present invention provides a process for preparing 2-isopropenyl-5-methyl-4-hexenoic acid of the following formula (4), comprising steps of: subjecting a Grignard reagent of the following general formula (1), wherein R 1 represents a linear, branched, or aromatic monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and X represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane to a deprotonation reaction to form a 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane derivative; and subjecting 2-methyl-3-buten-2-yl 3-methyl-2-butenoate of the following formula (3) to a rearrangement reaction in the presence of the 1, 1, 1,3,3,3-hexamethyldisilazane derivative to form 2-isopropenyl-5-methyl-4-hexenoic acid (4).

  本发明提供了一种制备如下式（4）所示的2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯酸的方法，包括以下步骤：将如下一般式（1）的格氏试剂进行去质子化反应，其中R1代表具有1至8个碳原子的直链、支链或芳香族单价碳氢基团，X代表氯原子、溴原子或碘原子，以及1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷，形成1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷衍生物；并在1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷衍生物存在下，将如下式（3）的2-甲基-3-丁烯-2-基-3-甲基-2-丁烯酸酯进行重排反应，形成2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯酸（4）。

表征谱图