2,2-dimethylpropionic acid (1S,3R,7R,8R,10R,11S)-11-hydroxy-7-isopropyl-4-methyl-14-oxo-15-oxatricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-4,12-dien-10-yl ester | 223698-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,2-dimethylpropionic acid (1S,3R,7R,8R,10R,11S)-11-hydroxy-7-isopropyl-4-methyl-14-oxo-15-oxatricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-4,12-dien-10-yl ester
• 英文别名: [(1S,3R,7R,8R,10R,11S)-11-hydroxy-4-methyl-14-oxo-7-propan-2-yl-15-oxatricyclo[9.3.1.03,8]pentadeca-4,12-dien-10-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 223698-37-1
• 化学式: C₂₃H₃₄O₅
• 分子量: 390.52
• InChiKey: YUNXMSLEPWSPSJ-ONFJFWASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethylpropionic acid (1S,3R,7R,8R,10R,11S)-11-hydroxy-7-isopropyl-4-methyl-14-oxo-15-oxatricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-4,12-dien-10-yl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 Angstroem mol. soeves 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 46.68h， 生成 eleutherobin
  参考文献：
  名称：

  刺五加苷的全合成

  摘要：

  以(R)-(-)-α-水芹烯(6)开始的标题化合物(1)的全合成已经完成。该合成严格地证明了五七甙的二萜和碳水化合物结构域的相对立体化学关系。关键反应包括 Nozaki-Kishi 环闭合以产生呋喃烷（参见 37 → 38）、吡喃糖至呋喃糖转座（参见 50 → 47）和用于连接两个域的新型氧碳糖苷化（参见 58 → 87）。

  DOI：

  10.1021/ja990215c
• 作为产物：
  描述：

  Methanesulfonic acid (1R,2R,6R)-2-[(S)-2-(5-bromo-furan-2-yl)-2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-6-isopropyl-3-methyl-cyclohex-3-enylmethyl ester 在 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 二甲基二环氧乙烷 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.67h， 生成 2,2-dimethylpropionic acid (1S,3R,7R,8R,10R,11S)-11-hydroxy-7-isopropyl-4-methyl-14-oxo-15-oxatricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-4,12-dien-10-yl ester
  参考文献：
  名称：

  刺五加苷的全合成

  摘要：

  以(R)-(-)-α-水芹烯(6)开始的标题化合物(1)的全合成已经完成。该合成严格地证明了五七甙的二萜和碳水化合物结构域的相对立体化学关系。关键反应包括 Nozaki-Kishi 环闭合以产生呋喃烷（参见 37 → 38）、吡喃糖至呋喃糖转座（参见 50 → 47）和用于连接两个域的新型氧碳糖苷化（参见 58 → 87）。

  DOI：

  10.1021/ja990215c

文献信息

• A Formal Total Synthesis of Eleutherobin Using the Ring-Closing Metathesis (RCM) Reaction of a Densely Functionalized Diene as the Key Step: Investigation of the Unusual Kinetically Controlled RCM Stereochemistry
  作者：Damiano Castoldi、Lorenzo Caggiano、Laura Panigada、Ofer Sharon、Anna M. Costa、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/chem.200500749

  日期：2006.1

  functionalized, dienes, which have all undergone cyclization to give the Z stereoisomers exclusively. A detailed investigation of this unusual cyclization stereochemistry by computational methods has shown that the E isomer of the ten-membered carbocycle is indeed less thermodynamically stable than the corresponding Z isomer. In fact, the selectivity is believed to be due to the dense functionality around the ruthenacyclobutane

  不对称的氧化烯化反应和闭环复分解反应已用于合成化合物3，这是Danishefsky及其同事报道的在全合成eleutherobin中使用的关键高级中间体。通过两个立体选择性钛介导的Hafner-Duthaler氧化烯化反应，可以很容易地由六步制得的商业上可得的R-（-）-香芹酮按30克的总收率将醛6转化为二烯5。该反应以单一非对映异构体的形式高收率（分别为73％和83％）提供了所需的产物（分别为73％和83％），而烯丙醇已被保护为对甲氧基苯基（PMP）醚，先前的研究表明该化合物实际上有助于环与其他保护基团和相应的游离醇相比，封闭复分解反应。在强迫条件下，使用Grubbs的第二代催化剂13进行环化反应，以64％的收率得到了十元碳环（E）-14。该结果与相似但功能化程度较低的二烯形成鲜明对比，二烯均经过环化作用，仅得到Z立体异构体。通过计算方法对该异常环化立体化学的详细研究表明，十元碳环的E异构
• A remarkable pyranose to furanose isomerization mediated by an “anomeric" silyloxy function
  作者：Samit K. Bhattacharya、Xiao-Tao Chen、Clare E. Gutteridge、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00499-2

  日期：1999.4

  The conversion of 3 to 6 is accomplished in high yields in three steps. The sequence greatly simplifies access to eleutherobin 1. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.