二(4-叔丁基苯基)甲酮 | 15796-82-4

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二(4-叔丁基苯基)甲酮
• 中文别名: 4,4'-二叔丁基苯甲酮；双-(4-叔丁基-苯基)-甲酮
• 英文名称: 4,4'-di-tert-butylbenzophenone
• 英文别名: bis(4-(tert-butyl)phenyl)methanone；4,4'-di-t-butylbenzophenone；4,4’-di(tertbutyl)benzophenone；Bis(4-tert-butylphenyl)methanone
• CAS: 15796-82-4
• 化学式: C₂₁H₂₆O
• 分子量: 294.437
• InChiKey: YNPFOBWIQVHZMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132.0 to 136.0 °C
• 沸点：
  158°C/1mmHg(lit.)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)
• 最大波长(λmax)：
  266nm(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914399090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319
• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

对称二芳基酮是一类重要的有机合成中间体，在医药、农药及高分子材料等领域有着广泛的应用。例如，二苯甲酮是制备抗眩晕药苯海拉明和地芬尼多的关键中间体，而4,4’-二氟二苯甲酮则是脑血管药物氟苯桂嗪的重要合成原料。此外，许多天然产物和药物活性分子中也含有对称二芳基酮的骨架结构。以二(4-叔丁基苯基)甲酮为例，它也是一种常用的对称二芳基酮，可用作医药化工合成中的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(4-叔丁基苯基)甲酮 生成 1,3-双(双(4-(叔丁基)苯基)(乙氧基)甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  A polyarylmethyl carbotetraanion

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00171a044
• 作为产物：
  描述：

  双(4-叔丁基苯基)甲醇 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 二(4-叔丁基苯基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  吲哚合成：通过一氧化碳还原硝基烯烃，钯催化的CH键成胺

  摘要：

  硝基烯烃因其在众多合成转化中的多功能性而被称为“化学变色龙”。在此，我们描述了共轭硝基烯烃向吲哚的第一过渡金属催化的转化。在温和的反应条件下（1 atm一氧化碳，110°C），钯催化硝基链烯的还原环化反应，形成假定的亚硝基链烯中间体，然后将其重排以提供高收率的3-芳基吲哚。值得注意的是，这种新颖的C–H键胺化利用了一氧化碳作为廉价的化学计量还原剂，并产生了二氧化碳作为主要副产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.11.034
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 正戊烷 在 nickel(II) nitrate hexahydrate 、 4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶 、 二(4-叔丁基苯基)甲酮 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 2-乙基丁酸 、 2-甲基戊酸 、 己酸
  参考文献：
  名称：

  光/酮/镍诱导的苄基和脂肪族 C-H 键与 CO2 的羧化

  摘要：

  开发了苄基和脂肪族 CH 键与 CO2 的光诱导羧化反应。在芳香酮、镍配合物和叔丁醇钾的存在下，当用紫外光照射时，甲苯衍生物在苄基位置捕获气态 CO2 以产生苯​​乙酸衍生物。在类似的反应条件下，环己烷与 CO2 反应生成环己烷甲酸。本光诱导羧化反应提供了从容易获得的烃到具有单碳延伸的相应羧酸的直接途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12529

文献信息

• Shuttle arylation by Rh(I) catalyzed reversible carbon–carbon bond activation of unstrained alcohols
  作者：Marius D.R. Lutz、Valentina C.M. Gasser、Bill Morandi

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.02.029

  日期：2021.4

  transfer hydrogenation and borrowing hydrogen reactions paved the way to manipulate simple alcohols in previously unthinkable manners and circumvented the need for hydrogen gas. Analogously, transfer hydrocarbylation could greatly increase the versatility of tertiary alcohols. However, this reaction remains unexplored because of the challenges associated with the catalytic cleavage of unactivated C–C bonds

  转移氢化和借用氢反应的出现为以以前无法想象的方式操作简单的醇铺平了道路，并避免了对氢气的需求。类似地，转移烃基化可以大大提高叔醇的多功能性。然而，由于与未活化的CC键的催化裂解有关的挑战，该反应仍未得到探索。在本文中，我们报道了铑（I）催化的穿梭芳基化反应，通过氧化还原中性β-碳消除机制，在未应变的三芳基醇中裂解C（sp 2）-C（sp 3）键。使用良性醇作为潜在的C，实现了从叔醇到酮的取代（杂）芳基的选择性转移烃基化-亲核试剂。所有初步的机械实验都支持可逆的β-碳消除/迁移插入机制。在更广泛的背景下，这种新颖的反应性为催化叔醇的操作提供了新的平台。
• One-Pot Synthesis of Diarylmethanones through Palladium-Catalyzed Sequential Coupling and Aerobic Oxidation of Aryl Bromides with Acetophenone as a Latent Carbonyl Donor
  作者：Xing Wang、Fu-Di Liu、Hai-Yang Tu、Ai-Dong Zhang

  DOI：10.1021/jo5010185

  日期：2014.7.18

  A one-pot palladium-catalyzed synthesis of symmetrical and unsymmetrical diarylmethanones using acetophenone and aryl bromides as raw materials has been developed. In this reaction, acetophenone acts as a latent carbonyl donor and two pathways of palladium-catalyzed sequential coupling and aerobic oxidation are identified. The reaction is applicable to a spectrum of substrates and delivers the products

  已经开发了一种以苯乙酮和芳基溴化物为原料的一锅钯催化合成对称和不对称的二芳基甲酮。在该反应中，苯乙酮充当潜在的羰基供体，并鉴定了钯催化的顺序偶联和有氧氧化的两条途径。该反应适用于各种底物，并以中等至良好的产率提供产物。该方法可通过两步操作用于合成酮洛芬（一种非甾体类抗炎药），总产率为45％。
• The Paternò–Büchi Reaction of 1,3-Dimethyluracil and 1,3-Dimethylthymine with 4,4′-Disubstituted Benzophenones
  作者：Qin-Hua Song、Bao-Chang Zhai、Xiao-Ming Hei、Qiang-Xiang Guo

  DOI：10.1002/ejoc.200500862

  日期：2006.4

  The photochemical [2+2] cycloadditions (the Paterno–Buchi reaction) of 1,3-dimethylthymine (DMT) or 1,3-dimethyluracil (DMU) with benzophenone and its six 4,4′-disubstituted derivatives (BPs) generate two series of regioisomeric oxetanes, the head-to-head (hh) oxetanes 2 or 4 and the head-to-tail (ht) oxetanes 3 or 5. The PB reactions reveal notable substituent effects on their regioselectivity, photochemical

  1,3-二甲基胸腺嘧啶 (DMT) 或 1,3-二甲基尿嘧啶 (DMU) 与二苯甲酮及其六个 4,4'-二取代衍生物 (BPs) 的光化学 [2+2] 环加成反应（Paterno-Buchi 反应）产生两个一系列区域异构的氧杂环丁烷，头对头 (hh) 氧杂环丁烷 2 或 4 和头对尾 (ht) 氧杂环丁烷 3 或 5。PB 反应揭示了显着的取代基效应对其区域选择性、光化学效率以及它们的稳定性和开环方式。区域选择性和光化学效率与 BPs 取代基的电子性质明显相关，即，具有吸电子基团 (EWGs) 的 BP 以较低比例的 hh 氧杂环丁烷提供更有效的 PB 反应，而对于具有供电子基团 (EDG) 的 BP，使用更高比例的 hh 氧杂环丁烷进行 PB 反应的效率较低。来自 DMT 2 和 3 的氧杂环丁烷比来自 DMU 4 和 5 的相应氧杂环丁烷更稳定。来自具有 EWG 的 BP 的氧杂环丁烷比由具有
• Electron Transfer Reactions: KO<i>t</i>Bu (but not NaO<i>t</i>Bu) Photoreduces Benzophenone under Activation by Visible Light
  作者：Giuseppe Nocera、Allan Young、Fabrizio Palumbo、Katie J. Emery、Graeme Coulthard、Thomas McGuire、Tell Tuttle、John A. Murphy

  DOI：10.1021/jacs.8b06089

  日期：2018.8.1

  Chemical evidence is provided for the photoactivated electron transfer from KO tBu to benzophenone: tert-butoxyl radicals are formed and undergo fragmentation to form (acetone and) methyl radicals, some of which are trapped by benzophenone. Likewise, when KOC(Et)3 is used in place of KO tBu, then ethylation of benzophenone is seen. Further evidence of electron transfer was seen when the reaction was conducted

  已经研究并解决了长期存在的关于从 KO tBu 到二苯甲酮的电子转移的有争议的报告。KO tBu 的氧化电位不匹配（+0.10 V vs DMF 中的 SCE）和二苯甲酮的第一还原电位（文献中引用的许多值，最小的负值是 -1.31 V vs DMF 中的 SCE），排除直接电子转移。实验和计算结果表明，两种试剂之间形成了一种复合物，钾离子提供了连接，这显着改变了吸收光谱，在可见光区域提供了一条尾巴。在室温下通过特定波长（365 或 400 nm）或什至在冬季日光下进行光活化，导致二苯甲酮羰基钾盐呈蓝色，而当反应混合物保持在黑暗中时没有观察到反应。因此，在基态不发生电子转移。然而，当光激发时，电子转移发生在由二苯甲酮和 KO tBu 形成的复合物中。TDDFT 研究与实验结果相匹配，并将复合物中的电子跃迁定义为 n → π*，起源于丁醇氧。计算和实验也表明该反应对 KO tBu 具有选择性；NaO
• Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation for the Synthesis of Symmetrical Diaryl Ketones at Atmospheric CO Pressure
  作者：Dong Xue、Jianliang Xiao、Yang Li、Wei Lu、Chao Wang、Zhao-Tie Liu

  DOI：10.1055/s-0033-1340957

  日期：——

  A mild and efficient synthesis of symmetrical diaryl ketones by palladium-catalyzed oxidative carbonylation of arylboronic acids with carbon monoxide at atmospheric pressure is reported.

  报道了在常压下通过钯催化芳基硼酸与一氧化碳的氧化羰基化反应温和有效地合成对称二芳基酮。