tris(4-(tert-butyl))phenylmethane | 27541-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: tris(4-(tert-butyl))phenylmethane
• 英文别名: tris(p-tert-butylphenyl)methane；Tris(4-(t-butyl)phenyl)methane；1-[bis(4-tert-butylphenyl)methyl]-4-tert-butylbenzene
• CAS: 27541-51-1
• 化学式: C₃₁H₄₀
• 分子量: 412.659
• InChiKey: NGTARLMBYDUHRV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  496.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.953±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(4-(tert-butyl))phenylmethane 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 二氧化碳 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tris(4-tert-butylphenyl)acetyl chloride
  参考文献：
  名称：

  系统研究NH···S氢键强度与钼酶模型反应性的关系

  摘要：

  合成了一系列含有两个分子内NH···S氢键的单氧钼（IV）和二氧钼（VI）配合物，并通过1 H NMR，UV-可见光，IR和拉曼光谱以及电化学测量对其进行了表征。由于消除了空间效应，因此可以准确，定量地评估NH···S氢键。氢键的强度之间的相关性强，则Mo的强度VI = O键，并且氧化还原电位分别清楚地示出。氢键稳定了单氧钼（IV）与Me 3 NO之间反应的中间体，从而导致反应加速或反式顺式延迟重排。在理论计算的基础上讨论了所提出的中间体和反应机理，为反应提供了统一的解释。

  DOI：

  10.1021/ic302149p
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三(4-叔丁基苯基)甲醇 在 甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以97%的产率得到tris(4-(tert-butyl))phenylmethane
  参考文献：
  名称：

  New triarylmethyl derivatives: "blocking groups" for rotaxanes and polyrotaxanes

  摘要：

  Five triarylcarbinols (8, three new compounds) were synthesized. Using carbanion chemistry the triarylmethanes (13, five new compounds) made by formic acid reduction of 8 were converted to the omega,omega,omega-triarylalkanols (15,three new compounds) and thence to the chloro (17) and iodo (18) derivatives (five new compounds). Via carbocation chemistry p-(triarylmethyl)phenols (20,two new compounds) and aniline (21, new compound) were produced. Alkylation of 20 yielded alcohol (22), benzylic bromide (23), and carboxy (25) functionalized derivatives. The alcohol, halide, phenol, aniline, and carboxylic acid functionalized triarylmethane compounds are suitable end blocking groups for rotaxanes and polyrotaxanes.

  DOI：

  10.1021/jo00066a030

文献信息

• Kinetics and Thermodynamics of H^–/H•/H⁺ Transfer from a Rhodium(III) Hydride
  作者：Yue Hu、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja412309j

  日期：2014.4.23

  thermodynamics and kinetics of all three cleavage modes for Rh-H, the transfer of H(-), H(+), or H•, have been studied for the Rh(III) hydride complex Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H (1a). The thermodynamic hydricity, ΔG°H(-), for 1a has been measured (49.5(1) kcal/mol) by heterolytic cleavage of H2 with Et3N in CH3CN. The transfer of H(-) from 1a to 1-(1-phenylethylidene)pyrrolidinium is remarkably fast

  已经针对 Rh(III) 氢化物复合物 Cp*Rh(2-(2)) 研究了 Rh-H 的所有三种裂解模式、H(-)、H(+) 或 H• 的转移的热力学和动力学-吡啶基)苯基)H(1a)。1a 的热力学水合度 ΔG°H(-) 是通过在 CH3CN 中用 Et3N 异裂 H2 来测量的 (49.5(1) kcal/mol)。H(-) 从 1a 到 1-(1-苯基亚乙基) 吡咯烷的转移速度非常快 (kH(-) = 3.5(1) × 10(5) M(-1) s(-1))，使 1a一种非常有效的亚胺阳离子离子氢化催化剂。使用（叔丁基亚氨基）三（吡咯烷基）正膦 (12) 测得 CH3CN 中 1a 的 pKa 为 30.3(2)，并且估计了 H(+) 从 1a 转移到 12 的速率常数（kH(+ ) = 5(1) × 10(-4) M(-1) s(-1)) 来自平衡的半衰期。因此，1a 在热力学和动力学上都是较差的
• TEMPO-Mediated Catalysis of the Sterically Hindered Hydrogen Atom Transfer Reaction between (C₅Ph₅)Cr(CO)₃H and a Trityl Radical
  作者：Thilina Gunasekara、Graham P. Abramo、Andreas Hansen、Hagen Neugebauer、Markus Bursch、Stefan Grimme、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/jacs.8b12892

  日期：2019.2.6

  transfer from (C5Ph5)Cr(CO)3H to a trityl radical (tris( p- tert-butylphenyl)methyl radical). We have measured the rate constant and activation parameters for the direct reaction, and for each step in the catalytic process: H· transfer from (C5Ph5)Cr(CO)3H to TEMPO and H· transfer from TEMPO-H to the trityl radical. We have compared the measured rate constants with the differences in bond strength, and

  我们已经证明了 TEMPO 能够催化 H·从 (C5Ph5)Cr(CO)3H 转移到三苯甲基自由基（三（对叔丁基苯基）甲基自由基）。我们测量了直接反应和催化过程中每个步骤的速率常数和活化参数：H· 从 (C5Ph5)Cr(CO)3H 转移到 TEMPO 和 H· 从 TEMPO-H 转移到三苯甲基自由基。我们将测量的速率常数与键强度的差异以及使用最先进的量子化学方法高精度确定的每个自由基的全局亲电性指数的变化进行了比较。我们得出的结论是，这两者都不是决定这些 H·转移反应速率的主要因素，而且 TEMPO 作为催化剂的有效性主要是由于与三苯甲基自由基相比，其相对缺乏空间拥塞。
• Modulation of Metal Carbonyl Stretching Frequencies in the Second Coordination Sphere through the Internal Stark Effect
  作者：Gemma L. Parker、Ruben Van Lommel、Nil Roig、Mercedes Alonso、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1002/chem.202202283

  日期：2022.12.9

  Carbonyl stretching frequencies of late transition metal pybox complexes demonstrate the intrinsic role of internal electric fields in metal-carbonyl bonding.

  后过渡金属 pybox 配合物的羰基伸缩频率证明了内部电场在金属-羰基键合中的内在作用。
• Coordination-Induced Bond Weakening and Electrocatalytic Proton-Coupled Electron Transfer of a Ruthenium Verdazyl Complex
  作者：Conor M. Galvin、Daniel P. Marron、Julia M. Dressel、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c02775

  日期：2024.1.15

  increased acidity is in part attributable to stabilization of the conjugate base Vd–. When free, Vd– distorts to avoid an 8πe– antiaromatic state, but it remains planar when bound to Ru. Proton-coupled electron transfer (PCET) behavior is observed for both the free and metalated leucoverdazyls. PCET equilibrium between the Vd radical and TEMPOH affords a VdH BDFE that is in good agreement with that obtained

  leucoverdazyl配体2,4-二异丙基-6-(吡啶-2-基)-1,4-二氢-1,2,4,5-四嗪-3(2 H )-one VdH与Ru的配位显着削弱了配体的 N-H 键。电化学测量表明，金属化的 leucoverdazyl Ru( VdH )(乙酰丙酮) 2 RuVdH比游离配体具有更低的 p Ka (−5 单位)、BDFE (−7 kcal/mol) 和水度 (−22 kcal/mol) 。 DFT 计算表明，酸度的增加部分归因于共轭碱Vd –的稳定。当自由时， Vd –扭曲以避免 8πe –反芳香族状态，但当与 Ru 结合时它保持平面。对于游离的和金属化的亮盖达唑都观察到质子耦合电子转移（PCET）行为。 Vd自由基和 TEMPOH 之间的 PCET 平衡提供了VdH BDFE，与电化学方法获得的结果非常一致。 RuVd表现出电催化 PCET 供体行为。在酸性条件下，它通过RuVdH的净1e
• New triarylmethyl derivatives: "blocking groups" for rotaxanes and polyrotaxanes
  作者：Harry W. Gibson、Sang Hun Lee、Paul T. Engen、Pierre Lecavalier、Jean Sze、Ya Xi Shen、Mukesh Bheda

  DOI：10.1021/jo00066a030

  日期：1993.7

  Five triarylcarbinols (8, three new compounds) were synthesized. Using carbanion chemistry the triarylmethanes (13, five new compounds) made by formic acid reduction of 8 were converted to the omega,omega,omega-triarylalkanols (15,three new compounds) and thence to the chloro (17) and iodo (18) derivatives (five new compounds). Via carbocation chemistry p-(triarylmethyl)phenols (20,two new compounds) and aniline (21, new compound) were produced. Alkylation of 20 yielded alcohol (22), benzylic bromide (23), and carboxy (25) functionalized derivatives. The alcohol, halide, phenol, aniline, and carboxylic acid functionalized triarylmethane compounds are suitable end blocking groups for rotaxanes and polyrotaxanes.