2-氘代-2-甲基丙醛 | 4303-51-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 醛类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氘代-2-甲基丙醛
• 中文别名: 异丁醛-2-D1
• 英文名称: 2-deuterio-2-methylpropanal
• 英文别名: 2-deuterio-2-methyl-propionaldehyde；2-Methylpropanal-d1
• CAS: 4303-51-9
• 化学式: C₄H₈O
• 分子量: 73.099
• InChiKey: AMIMRNSIRUDHCM-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氘代-2-甲基丙醛 在 3-氮杂双环[2.2.1]庚烷 、 水 作用下， 生成 异丁醛
  参考文献：
  名称：

  Basicity of, SN2 reactivity of, and basic catalysis by 1-azabicyclo[2.2.1]heptane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00386a036
• 作为产物：
  描述：

  1-acetyloxy-2-methylpropene 在 重水 、 氘代硫酸 作用下， 生成 2-氘代-2-甲基丙醛
  参考文献：
  名称：

  7-methylocta-1,3(Z),5(Z)-triene 热 [1,7] σ 重排的主要氘动力学同位素效应

  摘要：

  7-Methylocta-1,3(Z),5(Z)-triene 在 60-115{°C 的温度范围内异构化为 2-methylocta-2,4(Z),6(Z)-triene由活化参数 log A{sup H} = 9.8 和 E{sub a}{sup H} = 21.5 kcal/mol 在动力学上表征的 - 阶过程。与 7-deuterio-7-methyloctatriene 的平行动力学工作建立了 Arrhenius 参数 log A{sup D} = 10.3 和 E{sub a}{sup D} = 23.5 kcal/mol。因此，A{sup D}/A{sup H} = 3.2 和 (E{sub a}{sup D} - E{sub a}{sup H}) = 2.0 kcal/mol，以及（ 1,7) sigmatropic 氢迁移是明显的。25 个参考文献，3 个图，1 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00232a040

文献信息

• Gold-Catalyzed Double Migration-Benzannulation Cascade toward Naphthalenes
  作者：Alexander S. Dudnik、Todd Schwier、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ol800229h

  日期：2008.4.1

  propargylic esters leading to unsymmetrically substituted naphthalenes has been developed. This cascade reaction involves an unprecedented tandem sequence of 1,3- and 1,2-migration of two different migrating groups. It is believed that this transformation likely proceeds via the formation of 1,3-diene intermediate or its precursor, which upon cyclization and aromatization steps transforms into the naphthalene

  已开发出一种新型金 (I) 催化的炔丙酯环异构化，导致不对称取代的萘。这种级联反应涉及两种不同迁移基团的 1,3- 和 1,2- 迁移的前所未有的串联序列。据信，这种转化很可能通过形成 1,3-二烯中间体或其前体进行，其在环化和芳构化步骤后转化为萘核。
• Gold(I)-catalyzed double migration cascades toward (1E,3E)-dienes and naphthalenes
  作者：Alexander S. Dudnik、Todd Schwier、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.109

  日期：2009.2

  A novel gold(I)-catalyzed cascade cycloisomerization of a variety of propargylic esters leading to unsymmetrically substituted naphthalenes has been developed. This domino process involves an unprecedented tandem sequence of 1,3- and 1,2-migrations of two substantially different migrating groups. It is believed that this transformation proceeds via formation of 1,3-diene intermediate or its equivalent

  已开发出一种新颖的金（I）催化的各种炔丙基酯级联环异构化反应，可导致不对称取代的萘。这种多米诺骨牌过程涉及两个基本不同的迁移组的1，3-和1,2-迁移的前所未有的串联序列。据信，这种转化是通过形成1，3-二烯中间体或其等同物进行的，该中间体在碳环化和芳构化步骤后转化为萘骨架。此外，还证明了可以通过1,3-迁移-质子转移级联立体选择性地获得各种1,3-二烯。
• Rearrangements and Stereomutations of Metallacycles Derived from Allenes and Imidozirconium Complexes
  作者：Forrest E. Michael、Andrew P. Duncan、Zachary K. Sweeney、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja045607k

  日期：2005.2.1

  azametallacyclobutenes generated via [2+2] cycloaddition of allenes and imidozirconium complexes have been studied. Metallacycles derived from allenes bearing beta-hydrogen atoms racemize at room temperature by reversible beta-hydride elimination, a process which is also responsible for their eventual conversion to monoazadiene complexes. Metallacycles derived from diarylallenes racemize by reversible thermal bond

  已经研究了通过丙二烯和咪唑锆配合物的 [2+2] 环加成产生的氮杂金属环丁烯的重排和立体转化机制。源自带有 β-氢原子的丙二烯的金属环通过可逆的 β-氢化物消除在室温下外消旋，这一过程也是它们最终转化为单氮杂二烯配合物的原因。衍生自二芳基丙二烯的金属环通过可逆热键均裂在 95 摄氏度下消旋；这些金属环的外消旋化也由温和的氧化剂催化。
• Mechanisms of Allene Stereoinversion by Imidozirconium Complexes
  作者：Forrest E. Michael、Andrew P. Duncan、Zachary K. Sweeney、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja0348389

  日期：2003.6.1

  stereochemical behavior of metallacycles derived from [2 + 2] cycloaddition of enantioenriched allenes with chiral and achiral imidozirconocene complexes. Relative rates of metallacycle racemization were measured by circular dichroism, and intermediates in the selective stereoinversion of diphenylallene with a chiral imidozirconium complex were observed by NMR spectroscopy. Metallacycles derived from dialkylallenes

  通过研究由对映体富集的丙二烯与手性和非手性 imidozirconocene 配合物的 [2 + 2] 环加成得到的金属环的立体化学行为，研究了锆介导的丙二烯立体转化。通过圆二色性测量金属环外消旋的相对速率，并通过核磁共振光谱观察二苯基丙二烯与手性咪唑锆配合物的选择性立体转化中的中间体。衍生自二烷基丙二烯的金属环被提议通过可逆的 β-氢化物消除进行外消旋化。二芳基丙二烯衍生的金属环的立体转化进行得慢得多，并且被认为是通过 eta4-氮杂三亚甲基甲烷过渡态进行的。
• Generation of simple enols in non-aqueous solution by fast double-bond migration of allylic alcohols with rhodium(I) and iridium(I) complexes
  作者：Chong Shik Chin、Byeongno Lee、Sangtae Kim、Jongpil Chun

  DOI：10.1039/dt9910000443

  日期：——

  5-diene), rapidly catalyse the double-bond migration of 2-ethylprop-2-en-1-ol 3 and prop-2-en-1-ol 4, respectively to generate a significant amount of the enols 2-methylbut-1-en-1-ol 5 and prop-1-en-1-ol 6 in the absence of a solvent and in CD3COCD3. Both enols 5 and 6 are quite stable and slowly undergo ketonization to the corresponding carbonyl compounds at room temperature in the absence of a solvent and

  配合物[Rh（CO）（PPh 3）3 ] ClO 4 1和[Ir（cod）（PhCN）（PPh 3）] ClO 4 2（cod =环辛-1,5-二烯）快速催化双-分别迁移2-乙基丙-2-烯-1-醇3和丙-2-烯-1-醇4生成大量的烯醇2-甲基丁-1-烯-1-醇5和丙-1-en-1-ol 6在没有溶剂的情况下和在CD 3 COCD 3中。烯醇5和6它们是非常稳定的，并且在室温下在无溶剂和非质子溶剂中缓慢酮化为相应的羰基化合物。在300 MHz处的详细1 H NMR光谱数据表明，化合物3在3和1的反应中同时生成了两个异构体（Z和E），异构体的比例（主要：次要）约为1。6-9：化合物1。反应4与2还生成Ž（主要）和Ë的异构体（次要产物）6。该ž最初生成的异构体在2的存在下迅速进行异构化以生成E异构体，而Z和E异构体都相对较慢地进行酮化。报告了Me 2 C CHOD和Me 2 CDCHO的其他1 H和13