(3aS,7aR)-methyl 2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-3a-carboxylate | 172877-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,7aR)-methyl 2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-3a-carboxylate
• 英文别名: (3As,7ar)-2,2-dimethyl-7ah-benzo[1,3]dioxole-3a-carboxylic acid methyl ester；methyl (3aS,7aR)-2,2-dimethyl-7aH-1,3-benzodioxole-3a-carboxylate
• CAS: 172877-75-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: YNXKVRHNCIWSBW-KCJUWKMLSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-51 °C
• 沸点：
  257.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,7aR)-methyl 2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-3a-carboxylate 在 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到((3aR,7aR)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-3a-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  微生物芳烃氧化产物的光氧化和区域选择性的Kornblum-DeLaMare重排：玉米油酚和玉米油酮的全合成

  摘要：

  我们报告了zeylenol（+）- 1及其同系物（-）- 7和16，以及3- O-去苯甲酰基ze烯酮28的对映选择性全合成。为此，已经开发出了一种新的Kornblum-DeLaMare重排变体，它利用邻域的参与来赋予区域选择性。该方法利用了源自微生物芳烃氧化产物的结构单元的光氧化。

  DOI：

  10.1002/chem.201104035
• 作为产物：
  描述：

  sodium benzoate 在 果糖 、 benzoate dioxygenase from Ralstonia eutropha B₉ 、 sodium succinate 、 对甲苯磺酸 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 119.0h， 生成 (3aS,7aR)-methyl 2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的生物催化衍生的环状1,3-二烯的立体选择性芳构化：通过Heck型机理的手性转移。

  摘要：

  苯甲酸的微生物芳烃氧化，富养产碱B9提供手性高度官能化的环己二烯，适用于进一步的结构多样化。对该支架进行Pd催化的Heck反应，可实现环己二烯环的区域和立体选择性芳基化，并在微生物芳烃氧化反应中安装了1,3-手性立体信息。量子化学计算通过对观察到的芳基化位置的动力学偏好和竞争位置的可逆碳pal反应来解释选择性。进一步的产物转化允许形成具有四个立体异构中心的三环酮。这证明了该方法仅需几个步骤即可从平面非手性苯甲酸引入立体化学复杂性的能力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00708

文献信息

• Palladium-catalyzed stereoselective domino arylation–acylation: an entry to chiral tetrahydrofluorenone scaffolds
  作者：Petter Dunås、Andrew J. Paterson、Gabriele Kociok-Köhn、Martin Rahm、Simon E. Lewis、Nina Kann

  DOI：10.1039/d1cc02160e

  日期：——

  A palladium-catalyzed domino arylation-cyclization of biocatalytically derived cyclic 1,3-dienes is demonstrated. The reaction introduces a high degree of structural complexity in a single step, giving access to tricyclic tetrahydrofluorenones with full regio- and stereoselectivity. The transformation proceeds through a novel acylation-terminated Heck-type sequence, and quantum chemical calculations

  展示了钯催化的生物催化衍生的环状 1,3-二烯的多米诺芳基化环化。该反应在一个步骤中引入了高度的结构复杂性，从而获得具有完全区域和立体选择性的三环四氢芴酮。转化通过一个新的酰化终止 Heck 型序列进行，量子化学计算表明 C-H 活化参与终止酰化步骤。
• Synthesis of Carba-β-<scp>l</scp>-Fructopyranose and Carbacyclic Analogs of Topiramate, an Anticonvulsant Agent
  作者：Michael H. Parker、Bruce E. Maryanoff、Allen B. Reitz

  DOI：10.1055/s-2004-831305

  日期：——

  We have prepared carba-β-l-fructopyranose (3) starting from (1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-1-carboxylic acid (5). In addition, an unsaturated derivative bearing a double bond in the ring (viz. 4) was prepared. These l-carbacyclic derivatives of fructose were converted to the corresponding analogs of topiramate, a novel anticonvulsant agent currently in clinical practice.

  我们从 (1S,2R)-1,2-二羟基环己-3,5-二烯-1-羧酸 (5) 开始，制备了卡巴-δ-l-果吡喃糖 (3)。此外，还制备出了一种环中含有双键的不饱和衍生物（即 4）。这些果糖的 l-碳环衍生物被转化成托吡酯的相应类似物，托吡酯是一种目前临床上使用的新型抗惊厥药物。
• First Total Synthesis of Piperenol B and Configuration Revision of the Enantiomers Piperenol B and Uvarirufol A
  作者：Thomas C. Fischer、Bruno Cerra、Michael J. Fink、Florian Rudroff、Ernst Horkel、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1002/ejoc.201403582

  日期：2015.3

  We report herein the first total synthesis of piperenol B, a polyoxygenated cyclohexene derivative with reported pharmacological activity isolated from Piper cubeb. The chiral building block for this synthetic approach is derived from microbial cis-ipso,ortho-dihydroxylation of sodium benzoate, which was optimized to the multi-ten-gram scale by reaction medium engineering. Final-stage deprotection

  我们在此报告了胡椒酚 B 的首次全合成，这是一种多氧化环己烯衍生物，据报道从 Piper cubeb 中分离出的药理活性。这种合成方法的手性构建块来自苯甲酸钠的微生物顺式-ipso，邻-二羟基化，通过反应介质工程优化到数十克规模。对丙酮化物的最后阶段脱保护进行了详细研究，得出了合成胡椒酚 B 的有效八步方案，总产率为 10%。最重要的是，之前指定的胡椒酚 B 的绝对构型通过 2D NMR 分析和 Mosher 酯方法进行了修订和明确确定。
• Synthesis of a Broad Array of Highly Functionalized, Enantiomerically Pure Cyclohexanecarboxylic Acid Derivatives by Microbial Dihydroxylation of Benzoic Acid and Subsequent Oxidative and Rearrangement Reactions
  作者：Andrew G. Myers、Dionicio R. Siegel、Daniel J. Buzard、Mark G. Charest

  DOI：10.1021/ol010151m

  日期：2001.9.1

  [reaction: see text]. We have found that the 1,2-dihydroxylation of benzoic acid with Alcaligenes eutrophus strain B9, first reported in 1971 by Reiner and Hegeman, is readily adapted for the preparation of tens to hundreds of grams of (1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-1-carboxylic acid of >95% ee. This unique substrate undergoes many specific oxidative and rearrangement processes. Among these

  [反应：请参见文字]。我们发现，Reiner和Hegeman于1971年首次报道的带有Alcaligenes eutrophus B9菌株的苯甲酸的1,2-二羟基化反应很容易用于制备数十至数百克的（1S，2R）-1,2 -95％ee的-二羟基环己-3,5-二烯-1-羧酸 这种独特的底物经历了许多特定的氧化和重排过程。其中包括未曾预料到的化学新颖性的转化以及许多以前未曾描述过的产品。
• Chemoenzymatic Synthesis of Pleiogenone A: An Antiproliferative Trihydroxyalkylcyclohexenone Isolated from<i>Pleiogynium timorense</i>
  作者：Jordan Froese、Cameron Overbeeke、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1002/chem.201601061

  日期：2016.4.25

  The first total synthesis of polyhydroxylated cyclohexenone 1, isolated from Pleiogynium timorense and named pleiogenone A, is reported that also serves as a proof of structure and absolute configuration. Enzymatic dihydroxylation of benzoic acid with R. eutrophus B9 provided enantiomerically pure diene diol 6. Elaboration of the carboxylate moiety to the alkyl side chain was followed by singlet oxygen

  据报道，从东陵P（Pleiogynium timorense）分离并命名为pleiogenone A的多羟基化环己烯酮1的第一个全合成，也可作为结构和绝对构型的证明。苯甲酸与酶促二羟基R.养B9提供对映体纯二烯二醇6。将羧酸酯部分加工成烷基侧链，然后进行单线态氧环加成反应，以提供内过氧化物，其被硫脲还原而生成环糖醇19。在氧化和通过维蒂希反应进行侧链的最终延伸之前，需要进行几次保护性操作。丙酮酸酯官能团最终脱保护后，所需的pleiogenone A（1）是在14次操作中从苯甲酸获得的。