(3S,5S)-3,5-二[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]-1-羟基-环己烷羧酸甲酯 | 139356-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (3S,5S)-3,5-二[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]-1-羟基-环己烷羧酸甲酯
• 英文名称: (3S,5S)-3,5-bis[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-1-hydroxycyclohexane-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (3S,5R)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-hydroxy-cyclohexanecarboxylate；methyl (3S,5S)-1-hydroxy-3,5-tert-butyldimethylsilyloxycyclohexanecarboxylate；methyl (3S,5S)-3,5-bis[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-1-hydroxy-cyclohexanecarboxylate；(3S,5S)-3,5-Bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-1-hydroxy-cyclohexanecarboxylic Acid Methyl Ester；methyl (3S,5S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-hydroxycyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 139356-33-5
• 化学式: C₂₀H₄₂O₅Si₂
• 分子量: 418.721
• InChiKey: WNYWWPLFOPIFQS-HOTGVXAUSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于CDCl3, CD3OD

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5S)-3,5-二[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]-1-羟基-环己烷羧酸甲酯 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 喹啉 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 bis(triphenylphosphine) palladium (Il) acetate 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 二乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1R,3S)-5-[(Z)-2-[(1R,3aR,7aR)-1-((1R)-5-hydroxy-1,5-dimethylhexyl)-7a-methyl-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-4-yl]ethenyl]cyclohex-4-ene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  合成2个6-小号-顺式锁定类固醇激素1α的立体异构体的类似物，25-二羟基维生素d 3：1α，25-二羟基-19-也不-previtamin d 3和1β，25-二羟基-19-也不-previtamin d 3

  摘要：

  已经开发了由廉价的可商购获得的（-）-奎尼酸有效合成A-环前体8和9的方法。通过短序列（八步）以高总产率（30％）获得了A-环合成子8。合成A环前体9的一个关键步骤是在α，β-不饱和酯12中对甲硅烷基醚进行选择性脱保护。但是，值得注意的是，Mitsunobu方法在衍生物15上的收率很高，这与构型的全部转化有关，生成了酯16。A环合成子8和9与适当的CD环/侧链片段的偶联7，提供了访问6-小号-顺式锁定类固醇激素1α的类似物，25-（OH）2 -D 3：1α，25-（OH）2 -19-也不-pre-d 3（3）的和新颖的1β，25-（OH）2 -19-或-pre-D 3（4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02152-8
• 作为产物：
  描述：

  methyl shikimate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hypophosphite 、 偶氮二异丁腈 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙二醇甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -70.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 32.0h， 生成 (3S,5S)-3,5-二[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]-1-羟基-环己烷羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  从（-）-ki草酸制备Paricalcitol的19-nor A环的经济方法

  摘要：

  本文介绍了一种经济高效的制备19-nor A环的方法，该环是维生素D受体（VDR）激活剂Paricalcitol的关键前体。此过程始于可商购的（-）-ki草酸，很容易按比例放大至千克，总收率超过17.8％。戴维斯氧化法被用于合成关键的前体，α-羟基羧酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00209

文献信息

• [EN] AMINO QUINOLINE DERIVATIVES INHIBITORS OF HCV<br/>[FR] DÉRIVÉS D'AMINO-QUINOLÉINE INHIBITEURS DE VHC
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2013090929A1

  公开（公告）日：2013-06-20

  A compound of Formula I: or a pharmaceutically acceptable salt thereof, wherein the substituents are defined herein, and methods of treating HCV infection in a patient are disclosed.

  一种化合物的化学式I：或其药用可接受的盐，其中取代基在此定义，并公开了治疗患者HCV感染的方法。
• Synthesis of new dicinnamoyl 4-deoxy quinic acid and methyl ester derivatives and evaluation of the toxicity against the pea aphid Acyrthosiphon pisum
  作者：Xiubin Li、Lucie Grand、Thomas Pouleriguen、Yves Queneau、Pedro da Silva、Yvan Rahbé、Jean-Luc Poëssel、Sylvie Moebs-Sanchez

  DOI：10.1039/c5ob02483h

  日期：——

  in good yields of the target products either as the carboxylic acid or the methyl ester form. Eight new compounds were evaluated for their ability to influence the feeding behaviour of the pea aphid Acyrthosiphon pisum. Artificial diet bioassays showed that two compounds are toxic (mortality and growth inhibition) at lower concentrations than the reference 3,5-dicaffeoyl quinic acid.

  通过使用新的4-脱氧奎尼酸三醇中间体合成了新的二肉桂酰基（咖啡酰，阿魏酸酯，邻和对-香豆酰基）4-脱氧奎尼酸和酯。偶联步骤和脱保护步骤的最优化允许以高收率制备目标产物，其为羧酸或甲酯形式。八个新化合物，其影响豌豆喂养行为的能力进行了评价蚜豌豆蚜。人工饮食生物测定法显示，两种化合物的毒性（死亡率和生长抑制）浓度低于参考3,5-二咖啡酰奎尼酸。
• 6-<i>s</i>-<i>cis</i> Locked Analogues of the Steroid Hormone 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃. Synthesis of Novel A-Ring Stereoisomeric 1,25-Dihydroxy-3-<i>e</i><i>pi</i>-19-<i>nor</i>-previtamin D₃ Derivatives
  作者：Mónica Díaz、Miguel Ferrero、Susana Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo000443l

  日期：2000.9.1

  Efficient syntheses of A-ring synthons 24 and 32 are described from hydroxy ester 16, which is easily available on a preparative scale from (-)-quinic acid. Key features of the syntheses were (a) the ability to selectively perform desilylations in the presence of p-nitrobenzoate esters and (b) the excellent yield and complete stereospecificity with which the configuration of alcohols 16, 18, and 26

  由羟基酯16描述了A-环合成子24和32的有效合成，其可以容易地以制备规模由（-）-奎尼酸得到。合成的主要特征是（a）在对硝基苯甲酸酯存在下选择性地进行脱甲硅烷基化的能力，以及（b）在Mitsunobu下可以颠倒醇16、18和26的构型的优异收率和完全立体特异性。条件。因此，从共同的前体16制备A环合成子24和32都以35-38％的产率（八个步骤）。A环合成子24和32与合适的CD环/侧链片段7的偶联提供了访问类固醇激素1alpha，25-二羟基维生素D（3）的新型6-s-顺式类似物：1alpha，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（37）和1beta，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（38），由于没有C-19甲基而无法重新排列为相应的维生素D形式。化合物37和38可用作研究激素1α，25-二
• [EN] 1-DEOXY ANALOGS OF VITAMIN D-RELATED COMPOUNDS<br/>[FR] ANALOGUES 1-DÉSOXY DE COMPOSÉS APPARENTÉS À LA VITAMINE D
  申请人：CYTOCHROMA INC

  公开号：WO2011088209A3

  公开（公告）日：2015-09-03
• Novel synthesis of 19-nor-vitamin D compounds
  作者：Kato L. Perlman、Rolf E. Swenson、Herbert E. Paaren、Heinrich K. Schnoes、Hector F. DeLuca

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80559-o

  日期：1991.12

  1-alpha, 25-Dihydroxy-19-nor-vitamin D3 was prepared efficiently in a convergent synthesis starting with (-)-quinic acid and a ketone of the Windaus-Grundmann type.