methyl (3R,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-hydroxy-4-(imidazole-1-carbothioyloxy)cyclohexane-1-carboxylate | 139356-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3R,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-hydroxy-4-(imidazole-1-carbothioyloxy)cyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (1s_n,3R,4s_n,5R)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-hydroxy-4-[(imidazol-1-ylthiocarbonyl)oxy]-cyclohexanecarboxylate；methyl (1s_n,3R,4s_n,5R)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-hydroxy-4-[(imidazoylthiocarbonyl)oxy]cyclohexanecarboxylate；methyl (3R,5R)-3,5-bis[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-1-hydroxyl-4-[(1H-imidazol-1-ylcarbonothioyl)oxy]cyclohexanecarboxylate
• CAS: 139356-32-4
• 化学式: C₂₄H₄₄N₂O₆SSi₂
• 分子量: 544.86
• InChiKey: HCJCJYKQMGUNRM-PLOUGOBLSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于CDCl3, CD3OD

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  92.04
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3R,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-hydroxy-4-(imidazole-1-carbothioyloxy)cyclohexane-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (aR,1R,3R,7E)-2-propyl-9,10-seco-19-norcholesta-5,7-diene-1,3,25-triol
  参考文献：
  名称：

  Efficient and Convergent CouplingRoute for the Short-step Synthesis of Enantiopure 2α-and 2β-Alkylated 1α,25-Dihydroxy-19-norvitaminD₃Analogues

  摘要：

  通过使用Julia型烯化反应作为关键步骤，建立了一种高效合成几种对映体纯的2-烷基化1α,25-二羟基-19-去氢维生素D3类似物的方法，该方法从市售的（-）-奎宁酸作为手性源出发，采用自由基引入2-烷基链和C5-C6位的耦合。

  DOI：

  10.1055/s-2003-39908
• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl (3R,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-hydroxy-4-(imidazole-1-carbothioyloxy)cyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Efficient and Convergent CouplingRoute for the Short-step Synthesis of Enantiopure 2α-and 2β-Alkylated 1α,25-Dihydroxy-19-norvitaminD₃Analogues

  摘要：

  通过使用Julia型烯化反应作为关键步骤，建立了一种高效合成几种对映体纯的2-烷基化1α,25-二羟基-19-去氢维生素D3类似物的方法，该方法从市售的（-）-奎宁酸作为手性源出发，采用自由基引入2-烷基链和C5-C6位的耦合。

  DOI：

  10.1055/s-2003-39908

文献信息

• [EN] AMINO QUINOLINE DERIVATIVES INHIBITORS OF HCV<br/>[FR] DÉRIVÉS D'AMINO-QUINOLÉINE INHIBITEURS DE VHC
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2013090929A1

  公开（公告）日：2013-06-20

  A compound of Formula I: or a pharmaceutically acceptable salt thereof, wherein the substituents are defined herein, and methods of treating HCV infection in a patient are disclosed.

  一种化合物的化学式I：或其药用可接受的盐，其中取代基在此定义，并公开了治疗患者HCV感染的方法。
• Efficient Synthesis of 2-Modified 1α,25-Dihydroxy-19-norvitamin D₃ with Julia Olefination:  High Potency in Induction of Differentiation on HL-60 Cells
  作者：Keiichiro Ono、Akihiro Yoshida、Nozomi Saito、Toshie Fujishima、Shinobu Honzawa、Yoshitomo Suhara、Seishi Kishimoto、Takayuki Sugiura、Keizo Waku、Hiroaki Takayama、Atsushi Kittaka

  DOI：10.1021/jo034787y

  日期：2003.9.1

  Six novel 2-substituted analogues of 1alpha,25-dihydroxy-19-norvitamin D(3), 6a,b-8a,b, were efficiently synthesized utilizing (-)-quinic acid as the A-ring precursor. The C2-modified A-rings were prepared as 4-alkylated (3R,5R)-3,5-dihydroxycyclohexanones 12-15 from (-)-quinic acid based on radical allylation at the C4 position of methyl (-)-quinicate. The new type of the CD-ring coupling partner

  利用（-）奎尼酸作为A环前体有效合成了1alpha，25-dihydroxy-19-norvitamin D（3），6a，b-8a，b的六个新颖的2-取代类似物。基于在（-）-奎宁酸甲酯的C 4位上的自由基烯丙基化，由（-）-奎宁酸将C 2修饰的A-环制备为4-烷基化的（3R，5R）-3，5-二羟基环己酮12-15。由25-羟基Grundmann's酮19合成了新型的CD-环偶联配偶体23，以应用于改性的Julia烯化反应，以在A-环和CD-环之间构建一个二烯单元。包括脱保护步骤在内的偶联产率为47-62％。根据C2立体化学分离了非对映异构体后，通过（1）H NMR实验确定了结构（2alpha或2beta），并将其与DeLuca的2-甲基-和2-乙基-1alpha进行了比较，25-二羟基-19-norvitamin D（3）。因此，合成的2alpha-（3-羟丙基）-1alpha，25-d
• SYNTHESIS OF IMIDAZOYLTHIOCARBONYL INTERMEDIATES FOR THE RADICAL DEOXYGENATION OF HINDERED SECONDARY ALCOHOLS
  作者：Daniel Oves、Mónica Díaz、Susana Fernández、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1081/scc-100104834

  日期：2001.1

  A practical and efficient synthesis of imidazoylthiocarbonyl derivatives of highly hindered alcohols was achieved using 1,1′-thiocarbonyldiimidazole in very concentrated mixtures of reagents. More diluted conditions give longer reaction times and the recovery of unreacted starting alcohol.

  在非常浓缩的试剂混合物中使用 1,1'-硫代羰基二咪唑实现了高度受阻醇的咪唑基硫代羰基衍生物的实用且有效的合成。更稀释的条件提供更长的反应时间和未反应的起始醇的回收。
• 6-<i>s</i>-<i>cis</i> Locked Analogues of the Steroid Hormone 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃. Synthesis of Novel A-Ring Stereoisomeric 1,25-Dihydroxy-3-<i>e</i><i>pi</i>-19-<i>nor</i>-previtamin D₃ Derivatives
  作者：Mónica Díaz、Miguel Ferrero、Susana Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo000443l

  日期：2000.9.1

  Efficient syntheses of A-ring synthons 24 and 32 are described from hydroxy ester 16, which is easily available on a preparative scale from (-)-quinic acid. Key features of the syntheses were (a) the ability to selectively perform desilylations in the presence of p-nitrobenzoate esters and (b) the excellent yield and complete stereospecificity with which the configuration of alcohols 16, 18, and 26

  由羟基酯16描述了A-环合成子24和32的有效合成，其可以容易地以制备规模由（-）-奎尼酸得到。合成的主要特征是（a）在对硝基苯甲酸酯存在下选择性地进行脱甲硅烷基化的能力，以及（b）在Mitsunobu下可以颠倒醇16、18和26的构型的优异收率和完全立体特异性。条件。因此，从共同的前体16制备A环合成子24和32都以35-38％的产率（八个步骤）。A环合成子24和32与合适的CD环/侧链片段7的偶联提供了访问类固醇激素1alpha，25-二羟基维生素D（3）的新型6-s-顺式类似物：1alpha，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（37）和1beta，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（38），由于没有C-19甲基而无法重新排列为相应的维生素D形式。化合物37和38可用作研究激素1α，25-二
• [EN] 1-DEOXY ANALOGS OF VITAMIN D-RELATED COMPOUNDS<br/>[FR] ANALOGUES 1-DÉSOXY DE COMPOSÉS APPARENTÉS À LA VITAMINE D
  申请人：CYTOCHROMA INC

  公开号：WO2011088209A3

  公开（公告）日：2015-09-03