1-{1-[(1E)-1-methyl-2-(2-methyl(1,3-thiazol-4-yl))vinyl](1S)(3Z)-4-methylhepta-3,6-dienyloxy}-1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropane | 193146-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-{1-[(1E)-1-methyl-2-(2-methyl(1,3-thiazol-4-yl))vinyl](1S)(3Z)-4-methylhepta-3,6-dienyloxy}-1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropane
• 英文别名: tert-butyl-[(1E,3S,5Z)-2,6-dimethyl-1-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)nona-1,5,8-trien-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 193146-43-9
• 化学式: C₂₁H₃₅NOSSi
• 分子量: 377.667
• InChiKey: NREJWJYFUBFQMJ-ZRKXNWOOSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.16
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  22.12
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-{1-[(1E)-1-methyl-2-(2-methyl(1,3-thiazol-4-yl))vinyl](1S)(3Z)-4-methylhepta-3,6-dienyloxy}-1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropane 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 1,1,1-三氟丙酮 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 edetate disodium 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 magnesium monoperoxyphthalate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 异丁烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 51.75h， 生成 埃博霉素B
  参考文献：
  名称：

  通过基于大环内酯化的策略全合成埃坡霉素 A 和 B

  摘要：

  描述了埃坡霉素 A (1) 和 B (2) 及其几种类似物的全合成。报道的策略依赖于大环内酯化方法，并分别具有前体 3 和 4 中大环双键的选择性环氧化（方案 1），以及高收敛性和灵活性。构建块 9-12 和 15 是通过不对称过程构建的，并通过 Wittig、羟醛和大环内酯化反应偶联，以相对较短的路线提供埃坡霉素及其几种类似物的基本骨架。利用通过立体选择性 Wittig 反应获得的中间体 14 及其与 SAMP 腙13 的 Enders 偶联（方案 8），

  DOI：

  10.1021/ja971110h
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-噻唑-4-甲醛 在 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 四氯化碳 、 四氧化锇 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 1-{1-[(1E)-1-methyl-2-(2-methyl(1,3-thiazol-4-yl))vinyl](1S)(3Z)-4-methylhepta-3,6-dienyloxy}-1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropane
  参考文献：
  名称：

  通过基于大环内酯化的策略全合成埃坡霉素 A 和 B

  摘要：

  描述了埃坡霉素 A (1) 和 B (2) 及其几种类似物的全合成。报道的策略依赖于大环内酯化方法，并分别具有前体 3 和 4 中大环双键的选择性环氧化（方案 1），以及高收敛性和灵活性。构建块 9-12 和 15 是通过不对称过程构建的，并通过 Wittig、羟醛和大环内酯化反应偶联，以相对较短的路线提供埃坡霉素及其几种类似物的基本骨架。利用通过立体选择性 Wittig 反应获得的中间体 14 及其与 SAMP 腙13 的 Enders 偶联（方案 8），

  DOI：

  10.1021/ja971110h

文献信息

• Total Synthesis of Epothilones B and D: Stannane Equivalents for β-Keto Ester Dianions
  作者：Gary E. Keck、Robert L. Giles、Victor J. Cee、Carrie A. Wager、Tao Yu、Matthew B. Kraft

  DOI：10.1021/jo802215v

  日期：2008.12.19

  Studies leading to a total synthesis of epothilones B and D are described. The overall synthetic plan was based on late-stage fragment assembly of two segments representing C(1)-C(9) and C(10)-C(21) of the structure. The C(1)-C(9) fragment was prepared by elaboration of commercially available (2R)-3-hydroxy-2-methylpropanoate at both ends of the three-carbon unit. Introduction of carbons 1-4 containing

  描述了导致全合成埃坡霉素B和D的研究。总体合成计划是基于代表该结构的C（1）-C（9）和C（10）-C（21）的两个片段的后期片段组装。C（1）-C（9）片段是通过在三碳单元的两端精制可商购获得的（2R）-3-羟基-2-甲基丙酸酯制备的。使用非对映选择性地添加β-酮酯二价基团的锡烷对映体以收敛的方式实现了含有宝石二甲基单元的碳原子1-4的引入。对苯二酮酯二价阴离子的对映选择性加成也用于形成C（10）-C（21）亚基的一种形式。但是，带有该亚基的片段组装（使用双分子酯化然后进行闭环复分解）失败了。所以，使用维蒂希反应实现片段组装；随后进行大环内酯化以关闭大环。该方法所需的C（10）-C（21）亚基是使用Corey-Kim反应作为关键元素以有效方式制备的。合成中的其他关键反应包括β-羟基酮的立体选择性SmI（2）还原和戊酸内酯与苯胺的临界打开，这需要大量研究。
• Total Syntheses of [17]- and [18]Dehydrodesoxyepothilones B via a Concise Ring-Closing Metathesis-Based Strategy:  Correlation of Ring Size with Biological Activity in the Epothilone Series
  作者：Alexey Rivkin、Jon T. Njardarson、Kaustav Biswas、Ting-Chao Chou、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo0204294

  日期：2002.11.1

  analogues were evaluated for antitumor activity. The results from the in vitro assays revealed that the [17]ddEpoB analogue is highly active against various tumor cell lines with a potency comparable to that of [16]ddEpoB. This is the first example of a 17-membered ring macrolactone epothilone that has retained its antitumor activity. In contrast, the biological data revealed that [18]ddEpoB is significantly

  收敛环易位策略已用于高度简洁的10,11-dehydro-13,14- [17] desoxyepothilone B（[17] ddEpoB）和10,11-dehydro-14,15- [18]的合成] desoxyepothilone B（[18] ddEpoB），是10,11-dehydro-12,13-desoxyepothilone B（[16] ddEpoB或epothilone 490）的17和18元环同源物。我们已经证明，闭环复分解（RCM）在产物中所需烯烃的产生中为[17] ddEpoB或[18] ddEpoB提供了高水平的立体控制。评价这些类似物的抗肿瘤活性。体外测定的结果表明，[17] ddEpoB类似物对多种肿瘤细胞系具有很高的活性，效力与[16] ddEpoB相当。这是保留其抗肿瘤活性的17元环大内酯埃博霉素的第一个例子。相反，生物学数据显示[18] ddEpoB的活性明显低于[17]