1,4-戊二烯 | 591-93-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 无环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,4-戊二烯
• 英文名称: 1,4-Pentadiene
• 英文别名: penta-1,4-diene
• CAS: 591-93-5
• 化学式: C₅H₈
• 分子量: 68.1185
• InChiKey: QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -148 °C
• 沸点：
  26 °C(lit.)
• 密度：
  0.659 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  40 °F
• 溶解度：
  可溶于丙酮、酒精、苯和乙醚(Weast,1986)
• 物理描述：
  1,4-pentadiene appears as a colorless liquid. Less dense than water and insoluble in water. Hence floats on water. (USCG, 1999)
• 蒸汽压力：
  747.83 mmHg
• 大气OH速率常数：
  5.30e-11 cm3/molecule*sec
• 保留指数：
  480.5;463;479;461;480;480;480
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性：稳定。
  2. 禁配物：强氧化剂、强酸。
  3. 避免接触的条件：受热。
  4. 聚合危害：可能发生聚合。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 危险品标志：
  Xn,F+
• 安全说明：
  S16,S23,S62
• 危险类别码：
  R65,R12,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29012900
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3.1
• 危险品运输编号：
  UN 3295 3/PG 1
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的易燃气体专用库房。 - 远离火种、热源，库温不宜超过30℃。 - 应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。 - 采用防爆型照明和通风设施。 - 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有泄漏应急处理设备。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

制备方法：用于有机合成。

用途简介： 暂无具体内容。

用途： 主要用于有机合成，相关文献可参考[16]。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-戊二烯 在 borosilicate zeolite B-MWW 作用下， 生成 间戊二烯
  参考文献：
  名称：

  2-甲基四氢呋喃在含硼沸石上的脱水脱环反应生成戊二烯

  摘要：

  1,3-戊二烯（戊二烯）是粘合剂，塑料和树脂生产中的重要单体。它可以通过2-甲基四氢呋喃（2-MTHF）的串联开环和脱水（脱水-脱环作用）而从生物质中衍生而来，但竞争的反应途径和另一种异构体（1,4-戊二烯）的形成限制了戊烯的收率到<60％。在此报告中，使用具有不同酸度（硼硅酸盐和铝硅酸盐）和微孔环境（MFI，MWW和BEA）的沸石对2-MTHF脱水脱环进行的详细动力学测量，显示出弱酸性硼硅酸盐显示出约1。与硅铝酸盐（453-573 K）相比，对二烯的选择性高10-30％，质子归一化速率要低约五到六十倍。在研究的框架内，脱水硅酸化的站点时间产量（STYs）对于硅铝酸盐是不变的，表明没有孔隙限制影响。但是，在给定温度（523 K）下，硼硅酸盐上的各个位点归一化反应速率几乎按MWW> MFI> BEA的顺序变化了一个数量级，表明这些弱固体酸中活性位点的性质不同。二烯分布保持远离平衡，并且通过1

  DOI：

  10.1039/d0gc00136h
• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-4-炔 在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 139.84 ℃ 、9.0 MPa 条件下， 生成 1,4-戊二烯
  参考文献：
  名称：

  负载型CeO2催化剂连续流三相炔烃加氢的立体和化学选择性

  摘要：

  TiO 2，Al 2 O 3和ZrO 2负载的CeO 2通过用硝酸铈铵酸化溶液湿法浸渍载体来制备具有不同Ce负载量的催化剂。煅烧后的催化剂通过本体和表面敏感技术进行了表征，其中包括微量热法，并在连续流动条件下，在可变温度（293–413 K）和压力（1–90 bar）下，对炔烃进行了三相氢化。系统地评估了许多炔化合物，这些化合物含有末端或内部的三键，共轭的不饱和键和其他功能。结果表明，二氧化铈催化剂具有完全的立体选择性和化学选择性，胜过了著名的Lindlar催化剂，

  DOI：

  10.1002/cctc.201402124
• 作为试剂：
  描述：

  (Z)-3-((S)-(1S,2R,4R)-2-Hydroxy-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-1-ylmethanesulfinyl)-acrylic acid methyl ester 在 1,4-戊二烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 methyl E-3-({(1S,2R,4R,R_S)-2-hydroxy-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-1-yl}methylsulfinyl)propenoate 、 methyl E-3-({(1S,2R,4R,S_S)-2-hydroxy-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-1-yl}methylsulfinyl)propenoate
  参考文献：
  名称：

  High-Pressure Mediated Asymmetric Diels-Alder Reaction of Chiral Sulfinylacrylate Derivatives and Its Application to Chiral Synthesis of (-)-COTC and (-)-Gabosine C

  摘要：

  The asymmetric Diels-Alder reactions of chiral sulfinylacrylate derivatives (1 and 2) with dienes (3-12) were examined under high-pressure (1.2 GPa) conditions. The endo cycloadduct (13e) obtained from sulfinyl acrylate (1) and 2-methoxyfuran (5) was converted to (-)-COTC (25) and (-)-gabosine C (26).

  DOI：

  10.3987/com-01-s(k)18

文献信息

• Flash vacuum pyrolysis over magnesium. Part 1. Pyrolysis of benzylic, other aryl/alkyl and aliphatic halides
  作者：R. Alan Aitken、Philip K. G. Hodgson、John J. Morrison、Adebayo O. Oyewale

  DOI：10.1039/b108663d

  日期：2002.1.23

  Flash vacuum pyrolysis over a bed of freshly sublimed magnesium on glass wool results in efficient coupling of benzyl halides to give the corresponding bibenzyls. Where an ortho halogen substituent is present further dehalogenation gives some dihydroanthracene and anthracene. Efficient coupling is also observed for halomethylnaphthalenes and halodiphenylmethanes while chlorotriphenylmethane gives 4,4′-bis(diphenylmethyl)biphenyl. By using α,α′-dihalo-o-xylenes, benzocyclobutenes are obtained in good yield, while the isomeric α,α′-dihalo-p-xylenes give a range of high thermal stability polymers by polymerisation of the initially formed p-xylylenes. Other haloalkylbenzenes undergo largely dehydrohalogenation where this is possible, in some cases resulting in cyclisation. Deoxygenation is also observed with haloalkyl phenyl ketones to give phenylalkynes as well as other products. With simple alkyl halides there is efficient elimination of HCl or HBr to give alkenes. For aliphatic dihalides this also occurs to give dienes but there is also cyclisation to give cycloalkanes and dehalogenation with hydrogen atom transfer to give alkenes in some cases. For 5-bromopent-1-ene the products are those expected from a radical pathway but for 6-bromohex-1-ene they are clearly not. For 2,2-dichloropropane and 1,1-dichloropropane elimination of HCl occurs but for 1,1-dichlorobutane, -pentane and -hexane partial hydrolysis followed by elimination of HCl gives E,E-, E,Z- and Z,Z- isomers of the dialk-1-enyl ethers and fully assigned 13C NMR data are presented for these. With 6-chlorohex-1-yne and 7-chlorohept-1-yne there is cyclisation to give methylenecycloalkanes and -cycloalkynes. The behaviour of 1,2-dibromocyclohexane and 1,2-dichlorocyclooctane under these conditions is also examined. Various pieces of evidence are presented that suggest that these processes do not involve generation of free gas-phase radicals but rather surface-adsorbed organometallic species.

  在玻璃棉上覆盖一层新升华的镁,进行闪式真空热解,能有效促使苄基卤化物耦合生成相应的联苄。当有邻位卤素取代基存在时,进一步脱卤生成部分二氢蒽和蒽。卤甲基萘和二苯基甲烷也能高效耦合,而三苯基氯甲烷则生成4,4′-双(二苯甲基)联苯。用α,α′-二卤代邻二甲苯可以获得较高产率的苯并环丁烯,而异构的α,α′-二卤代对二甲苯,通过形成的对二甲苯的聚合,可以得到一系列高热稳定性的聚合物。其他卤代烃苯大体上会脱卤化氢,某些情况下能产生环化反应。同样可以观察到,苯基卤代烷烃脱去羰基生成苯乙炔以及其他产物。简单的烷基卤化物则高效地脱去HCl或HBr生成烯烃。脂肪族二卤化物也会发生这一反应生成二烯,但不发生环化反应生成环烷烃,或在某些情况下发生氢原子转移的脱卤反应生成烯烃。5-溴戊-1-烯的产物符合自由基途径的预期,但6-溴己-1-烯并不符合。2,2-二氯丙烷和1,1-二氯丙烷能脱去HCl,但1,1-二氯丁烷、戊烷和己烷则能部分水解,随后脱去HCl,生成E,E-, E,Z-和Z,Z-异构体二烷-1-烯基醚,并且得到了这些物质的13C NMR全归属数据。6-氯己-1-炔和7-氯庚-1-炔能发生环化反应生成亚甲基环烷烃和环炔烃。本文还考察了1,2-二溴环己烷和1,2-二氯环辛烷在上述条件下的行为。本文给出了众多种证据,表明这些反应过程不涉及气相自由基的形成,而是表面吸附的金属有机物种。
• Hydrogen bonding of O—H and C—H hydrogen donors to Cl⁻. Results from mass spectrometric measurements of the ion–molecule equilibria RH + Cl⁻ = RHCl⁻
  作者：M. A. French、S. Ikuta、P. Kebarle

  DOI：10.1139/v82-267

  日期：1982.8.1

  Equilibrium constants K₁ for reaction [1] RH + Cl⁻ = RHCl⁻ in the gas phase were measured with a high pressure mass spectrometer under chemical ionization conditions. Data for some 40 compounds RH are presented. It is found that the binding free energies [Formula: see text] for RH = oxygen acids increase with the gas phase acidity of RH. The strongest bonds are formed with strong acids like HCO₂H, CH₃CO₂H, and phenol. Water and alkyl alcohols give much weaker interactions. A simple relationship between gas phase acidity and binding free energy does not occur for RH = carbon acids. Carbon acids like cyclopentadiene, whose high gas phase acidity is largely due to charge derealization by conjugation in the completed anion, do not give Cl⁻ adducts with stability commensurate with the acidity. A relationship between gas phase acidity and binding energy is found for carbon acids with carbonyl groups and for the substituted toluenes. Molecular orbital calculations with the STO-3G basis set provide insights to the bonding occurring in RHCl⁻. For all cases investigated, hydrogen bonding to Cl⁻ provides the most stable structure. Generally the hydrogen bond occurs through the hydrogen which has the highest net positive charge. The hydrogen bond strength is found approximately proportional to this positive charge. Another proportionality is found between the charge transferred from Cl⁻ to RH, on formation of RHCl⁻, and the strength of the hydrogen bond.

  气相中反应[1] RH + Cl⁻ = RHCl⁻的平衡常数K₁是通过高压质谱仪在化学电离条件下测量的。展示了大约40种化合物RH的数据。发现结合自由能[公式：见正文]对于RH = 氧酸随着RH的气相酸性增加而增加。与强酸如HCO₂H、CH₃CO₂H和酚形成的键是最强的。水和烷基醇产生的作用力要弱得多。对于RH = 碳酸，气相酸性和结合自由能之间没有简单的关系。像环戊二烯这样的碳酸，其高气相酸性主要是由于在完整负离子中通过共轭的电荷去稳定化，并没有给出与酸性相称的Cl⁻加合物的稳定性。在带有羰基的碳酸和取代甲苯中发现了气相酸性和结合能之间的关系。使用STO-3G基组进行分子轨道计算为RHCl⁻中发生的成键提供了洞见。在所有调查的案例中，与Cl⁻的氢键提供了最稳定的结构。通常氢键是通过具有最高净正电荷的氢原子形成的。氢键的强度大约与这个正电荷成正比。在形成RHCl⁻时，从Cl⁻向RH转移的电荷与氢键的强度之间也发现了另一种比例关系。

• [EN] COMPOUNDS THAT INHIBIT MCL-1 PROTEIN<br/>[FR] COMPOSÉS INHIBANT LA PROTÉINE MCL-1
  申请人：AMGEN INC

  公开号：WO2017147410A1

  公开（公告）日：2017-08-31

  Provided herein are myeloid cell leukemia 1 protein (Mcl-1) inhibitors, methods of their preparation, related pharmaceutical compositions, and methods of using the same. For example, provided herein are compounds of Formula I, and pharmaceutically acceptable salts thereof and pharmaceutical compositions containing the compounds. The compounds and compositions provided herein may be used, for example, in the treatment of diseases or conditions, such as cancer.

  本文提供了髓样细胞白血病1蛋白（Mcl-1）抑制剂，其制备方法，相关的药物组合物，以及使用这些物质的方法。例如，本文提供了化合物I的公式，及其药用盐和含有这些化合物的药物组合物。本文提供的化合物和组合物可以用于治疗癌症等疾病或症状。
• Synthesis of Asymmetrical‐Terminally Bifunctionlized Alkanes by Sequential Suzuki–Miyaura Coupling Using <i>B</i> ‐Thexylboracyclanes
  作者：Ryota Suzuki、Shinichiro Fuse、Hiroshi Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.201600392

  日期：2016.7

  B–C bond cleavage due to the steric hindrance of the exocyclic B-substituent to provide borinic acids. These subsequently underwent the second SMC under harsher conditions by transfer of the less hindered primary alkyl group to provide the asymmetrically bifunctionalized alkyl chain. The seven- to five-membered boracyclanes were adaptable to the sequential SMC reactions to provide terminally bifunctional

  报道了使用 B-thexylboracyclanes 的一锅顺序 Suzuki-Miyaura 偶联 (SMC)。我们专注于硼环烷，它带有一个庞大的 B 取代基，相当于一个末端异二硼烷功能化的间隔基。由于环外 B 取代基的位阻提供硼酸，硼环烷的第一个 SMC 通过内环 B-C 键裂解进行。这些随后在更苛刻的条件下通过转移受阻较小的伯烷基进行第二次SMC，以提供不对称双官能化的烷基链。七至五元硼环烷适用于顺序 SMC 反应以提供末端双功能烷烃，尽管五元硼环烷的转化效率比其他的差。为了证明该方法的实用性，
• Chemistry of Dienyl Anions. I. Crystalline Dienyl Anions by Direct Reaction of Conjugated and Non-conjugated Dienes with Alkali Metals in the Presence of Et₃N
  作者：Hajime Yasuda、Yasuo Ohnuma、Michihide Yamauchi、Hisaya Tani、Akira Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.52.2036

  日期：1979.7

  Series of acyclic and cyclic dienyl anions were prepared from both conjugated and non-conjugated dienes by direct metalation with alkali metals (Li, Na, K, Rb, and Cs) in tetrahydrofuran in the pre...

  通过与碱金属（Li、Na、K、Rb 和 Cs）在四氢呋喃中直接金属化，从共轭和非共轭二烯制备了一系列无环和环状二烯阴离子。

表征谱图