12b-hydroxy-9,10-dimethoxy-5H-[1,3]dioxolo[4'',5'':4',5']benzo[1',2':4,5]azepino[2,1-a]isoindole-8,13(6H,12bH)-dione | 71700-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 12b-hydroxy-9,10-dimethoxy-5H-[1,3]dioxolo[4'',5'':4',5']benzo[1',2':4,5]azepino[2,1-a]isoindole-8,13(6H,12bH)-dione
• 英文别名: chilenine；12b-hydroxy-9,10-dimethoxy-5,6-dihydro-12bH-[1,3]dioxolo[4'',5'':4',5']benzo[1',2':4,5]azepino[2,1-a]isoindole-8,13-dione；3-hydroxy-7,8-dimethoxy-17,19-dioxa-11-azapentacyclo[12.7.0.03,11.04,9.016,20]henicosa-1(21),4(9),5,7,14,16(20)-hexaene-2,10-dione
• CAS: 71700-15-7
• 化学式: C₂₀H₁₇NO₇
• 分子量: 383.357
• InChiKey: DJCOYPJXFKNBCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  157-158 °C
• 沸点：
  691.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  94.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12b-hydroxy-9,10-dimethoxy-5H-[1,3]dioxolo[4'',5'':4',5']benzo[1',2':4,5]azepino[2,1-a]isoindole-8,13(6H,12bH)-dione 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 chilenamine
  参考文献：
  名称：

  一种通用，简洁的策略，可以在四到八步之内集体合成50多种原小ber碱和5种金刚烷烷生物碱

  摘要：

  报告了一种简洁，催化和通用的策略，该策略允许在四个步骤中为每个分子高效地合成22种天然13-甲基原小ber碱。该合成代表了迄今为止最有效，最短的路线，具有三个催化过程：CuI催化的氧化还原A 3反应，Pd催化的还原碳环化和PtO 2催化的氢化。重要的是，这种针对四环框架的新策略也已应用于30多种天然原小ber碱（无13-甲基）和5种金刚烷烷生物碱的集体简明合成中。

  DOI：

  10.1002/chem.201601245
• 作为产物：
  描述：

  小檗碱 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 12b-hydroxy-9,10-dimethoxy-5H-[1,3]dioxolo[4'',5'':4',5']benzo[1',2':4,5]azepino[2,1-a]isoindole-8,13(6H,12bH)-dione
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of 8,13-dioxoberbines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01338a021

文献信息

• Total Synthesis of Lennoxamine and Chilenine via Ring-Expansion of Iso- indoloisoquinoline to Isoindolobenz- azepine
  作者：Tatsuo Nagasaka、Yuji Koseki、Shinya Katsura、Shuichi Kusano、Harumi Sakata、Hiroto Sato、Yoshinori Monzene

  DOI：10.3987/com-02-s50

  日期：——

  Convenient synthesis of the benzazepine alkaloids, lennoxamine (1) and chilenine (2), is described. The key steps are conversion of methylenelactam (5) to an N-tertiary acyliminium ion precursor (16) and a novel expansionof the six-membered ring of 4 to a benzazepine ring system (3b), which could be transformed into lennoxamine (1) and chilenine (2).

  描述了苯并西平生物碱、lennoxamine (1) 和 chilenine (2) 的方便合成。关键步骤是将亚甲基内酰胺 (5) 转化为 N-叔酰基亚胺离子前体 (16)，并将 4 的六元环扩展为苯并氮杂环系统 (3b)，后者可以转化为列诺沙明 (1)和辣椒碱 (2)。
• The total synthesis of chilenine: Novel constructions of cyclic enamides
  作者：Francis G. Fang、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99115-9

  日期：——

  reductive coupling of a dithiolane or 2,3-diphenyl-N-aziridinohydrazone respectively with a regioselectively activated unsymmetrical dimethoxyphthalimide provides the key step in a total synthesis of the isoindolobenzazepine alkaloid chilenine (1).

  六羰基钨或乙酸铑（II）介导的二硫杂环戊烷或2,3-二苯基-N-叠氮基hydr分别与区域选择性活化的不对称二甲氧基邻苯二甲酰亚胺的还原偶联提供了异吲哚并苯并ze庚因碱生物碱全合成的关键步骤（1）。
• Palladium-catalyzed intramolecular γ-lactam formation of an aryl halide and an enolate: synthesis of isoindolobenzazepine alkaloids, lennoxamine, 13-deoxychilenine, and chilenine
  作者：Toshio Honda、Yoshiaki Sakamaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.025

  日期：2005.10

  A facile synthetic path to isoindolobenzazepine alkaloids, lennoxamine, 13-deoxychilenine, and chilenine, was established by employing a palladium-catalyzed intramolecular α-arylation of the ketone, as the key step.

  关键步骤是通过钯催化的酮类分子内α-芳基化反应，建立了通往异吲哚并苯并ze庚因生物碱，伦诺明，13-脱氧胆碱和邻苯二胺的简便合成途径。
• Intramolecular Chemoselective Acylation of a Suitably Substituted Isoindole: Synthesis of (±)-Chilenine and (±)-Deoxychilenine
  作者：Narshinha Argade、Prasad Wakchaure

  DOI：10.1055/s-0030-1260140

  日期：2011.9

  Starting from 3,4-dimethoxyhomophthalic anhydride and 6-bromohomopiperonylamine, concise and efficient syntheses of Chilean berberis products chilenine and deoxychilenine have been demonstrated via partially divergent routes by taking advantage of facile air-oxidation of homophthalimide along with intramolecular chemoselective acylation as the key steps.

  以3,4-二甲氧基高邻苯二甲酸酐和6-溴高胡椒胺为起始原料，以高邻苯二甲酰亚胺的轻松空气氧化和分子内化学选择性酰化为关键步骤，通过部分不同的路线，简洁高效地合成了智利小檗产品chilenine和deoxychilenine 。
• Lewis acid-promoted tandem desulfurization and hydroxylation of γ-phenylthio-substituted lactams: novel synthetic strategy of isoindolobenzazepine alkaloid, chilenine
  作者：Hidemi Yoda、Kei-ichi Inoue、Yasuaki Ujihara、Nobuyuki Mase、Kunihiko Takabe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.204

  日期：2003.12

  and hydroxylation reactions to generate γ-hydroxylated lactams without the ring-opened products in extremely high yields, respectively. This process was further applied to the total synthesis of an isoindolobenzazepine alkaloid, chilenine, by featuring the elaboration of the functionalized phthalimide derivative.

  发现在室温下用路易斯酸（如亚铜或卤化铜）在室温下用路易斯酸处理各种脂环族和芳香族γ-苯硫基取代的内酰胺会发生新型的串联脱硫和羟基化反应，从而生成没有开环产物的γ-羟基内酰胺分别具有极高的产量。通过以功能化的邻苯二甲酰亚胺衍生物为精制工艺，该方法被进一步应用于异吲哚并苯并ze庚碱生物碱，嘌呤的全合成。