(6R,7S,8S)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-(triethylsilanyloxy)-undeca-2,4,10-trans-trienoic acid methyl ester | 381246-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (6R,7S,8S)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-(triethylsilanyloxy)-undeca-2,4,10-trans-trienoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-triethylsilyloxyundeca-2,4,10-trienoate
• CAS: 381246-73-7
• 化学式: C₂₃H₄₁IO₄Si
• 分子量: 536.566
• InChiKey: XROJWJVTEHOYPK-AVSQXCMQSA-N

物化性质

• 沸点：
  512.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.03
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,7S,8S)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-(triethylsilanyloxy)-undeca-2,4,10-trans-trienoic acid methyl ester 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 三苯胂 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-16-[(2S,3R,4S)-4-[2-[(2R,3S,4R)-2,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,5-dimethylhexyl]-1,3-dithian-2-yl]-3-hydroxypentan-2-yl]-8-hydroxy-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-1-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Bafilomycin A₁ Relying on Iterative 1,2-Induction in Acyclic Precursors

  摘要：

  The macrolide bafilomycin A(1) was synthesized starting from D-valine and D-mannitol as chiral progenitors of propionate units. Acyclic subunits corresponding to different parts of the molecule were constructed based on an iterative 1,2-asymmetric induction protocol as a distinctive feature of the synthesis. The assembly of two segments encompassing the entire carbon framework of the macrolide was achieved by using a Stille coupling. The resulting seco-ester was further manipulated to provide crystalline bafilomycin A(1) via a conventional carbodiimide-mediated Keck-type macrolactonization.

  DOI：

  10.1021/ja011452u
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S)-4-benzyloxymethoxy-7-methoxymethoxy-5-methylhept-2-trans-enoic acid methyl ester 在 palladium dihydroxide 、 水 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 manganese(IV) oxide 、 sodium periodate 、 锂硼氢 、 三甲基氯硅烷 、 二氯二茂锆 、 B-溴代邻苯二氧硼烷 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 123.17h， 生成 (6R,7S,8S)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-(triethylsilanyloxy)-undeca-2,4,10-trans-trienoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Bafilomycin A₁ Relying on Iterative 1,2-Induction in Acyclic Precursors

  摘要：

  The macrolide bafilomycin A(1) was synthesized starting from D-valine and D-mannitol as chiral progenitors of propionate units. Acyclic subunits corresponding to different parts of the molecule were constructed based on an iterative 1,2-asymmetric induction protocol as a distinctive feature of the synthesis. The assembly of two segments encompassing the entire carbon framework of the macrolide was achieved by using a Stille coupling. The resulting seco-ester was further manipulated to provide crystalline bafilomycin A(1) via a conventional carbodiimide-mediated Keck-type macrolactonization.

  DOI：

  10.1021/ja011452u

文献信息

• Synthetic studies on bafilomycin A1: stereoselective synthesis of the enantiopure C1–C11 fragment
  作者：Emmanuelle Quéron、Robert Lett

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.033

  日期：2004.5

  The synthesis of the enantiopure C1–C11 fragment of bafilomycin A1 has been achieved with a 4% overall yield over 18 steps from (R)-(+)-citronellol. Key steps involve Sharpless asymmetric epoxidation, Miyashita reaction of a γ,δ-epoxymethacrylate with trimethylaluminum in the presence of water, bis-OTMS selective Swern oxidations, Corey–Fuchs alkyne formation, Negishi's carbometalation, and stereoselective

  从（R）-（+）-香茅醇的18个步骤中，合成了bafilomycin A 1的对映纯C 1 -C 11片段，总产率为4％。关键步骤包括Sharpless不对称环氧化，在水存在下γ，δ-环氧甲基丙烯酸酯与三甲基铝的Miyashita反应，bis-OTMS选择性Swern氧化，Corey-Fuchs炔烃形成，Negishi的碳金属化以及C 2 -C 3的立体选择性形成由α的维悌希型烯化三取代的共轭二烯的键，β不饱和C 3 -C 11醛与从容易获得的鏻盐[氯衍生的叶立德-，Ph 3 P + CH（OMe）COOMe]。