(+)-(R)-xylopinine | 6872-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: (+)-(R)-xylopinine
• 英文别名: (R)-(+)-xylopinine；R-(+)-xylopinine；(R)-xylopinine；xylopinine；(+)-Xylopinine；(13aR)-2,3,10,11-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline
• CAS: 6872-27-1
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₄
• 分子量: 355.434
• InChiKey: YOAUKNYXWBTMMF-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-xylopinine 、 cesium;chloride 生成 2-[(4,5-dimethoxy-2-methylphenyl)methyl]-6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  DAI-HO, GINNY;MARIANO, PATRICK S., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 21, C. 5113-5127

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  盐酸多巴胺 在 吡啶 、 ammonium hydroxide 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 126.0h， 生成 (+)-(R)-xylopinine
  参考文献：
  名称：

  Pictet-Spengler Reaction of Biogenic Amines with (2R)-N-Glyoxyloylbornane-10,2-sultam. Enantioselective Synthesis of (S)-(+)-N-Methylcalycotomine and (R)-(+)-Xylopinine

  摘要：

  The Pictet-Spengler reaction of (2R)-N-glyoxyloylbornane-10,2-sultam with dopamine hydrochloride gave the condensation product, which was further converted into (S)-(+)-N)-methylcalycotomine and (R)-(+)-xylopinine of high enantiomeric purity.

  DOI：

  10.3987/com-99-8681

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (+)-(S)-Laudanosine and (-)-(S)-Xylopinine
  作者：Didin Mujahidin、Sven Doye

  DOI：10.1002/ejoc.200500095

  日期：2005.7

  pathway for the enantioselective synthesis of benzylisoquinoline alkaloids. The key steps of the synthesis of (+)-(S)-laudanosine (1) and (–)-(S)-xylopinine (2) are a Sonogashira coupling that builds up the C1–C8a bond of the benzylisoquinoline skeleton, an intramolecular Ti-catalyzed hydroamination of an alkyne, and a subsequent enantioselective imine reduction according to Noyori’s protocol. (© Wiley-VCH

  该研究为苄基异喹啉生物碱的对映选择性合成提供了一条新途径。合成 (+)-(S)-laudanosine (1) 和 (-)-(S)-xylopinine (2) 的关键步骤是建立苄基异喹啉骨架的 C1-C8a 键的 Sonogashira 偶联，根据 Noyori 的协议，分子内 Ti 催化的炔烃加氢胺化，以及随后的对映选择性亚胺还原。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Total synthesis of the protoberberine alkaloid (–)-xylopinine by photochemical 1,3-asymmetric induction
  作者：Tetsuji Kametani、Nanami Takagi、Masahiro Toyota、Toshio Honda、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1039/p19810002830

  日期：——

  The protoberberine alkaloid, xylopinine (12), has been synthesised in an optically active form, a key reaction being the photochemical cyclisation of optically active 1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-3-methoxycarbonyl-1-methylene-2-veratrolisoquinoline (4) with 1,3-asymmetric induction.

  原小ber碱生物碱，木糖草素（12）以光学活性形式合成，关键反应是光学活性1,2,3,4-四氢-6,7-二甲氧基-3-甲氧基羰基-1-的光化学环化反应亚甲基-2-藜芦异喹啉（4），具有1,3-不对称感应。
• A Catalytic Asymmetric Pictet–Spengler Platform as a Biomimetic Diversification Strategy toward Naturally Occurring Alkaloids
  作者：Manuel J. Scharf、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.2c06664

  日期：2022.8.31

  N-carbamoyl-β-arylethylamines with diverse aldehydes toward enantioenriched THIQs. The obtained products proved to be competent intermediates in the synthesis of THIQ, aporphine, tetrahydroberberine, morphinan, and androcymbine natural products. Novel catalyst design with regard to the stabilization of cationic intermediates was crucial to accomplish high reactivity while simultaneously achieving unprecedented

  四氢异喹啉 (THIQ) 生物碱是一大类生物活性天然产物，其母体化合物和相关的下游生物合成次级代谢物跨越数千个孤立的结构。针对相关 THIQ 的化学酶合成方法依赖于 Pictet-Spenglerase，例如去甲克劳林合成酶 (NCS)，其范围严格限于与多巴胺相关的酚类底物。为了克服化学合成背景下的这些限制，我们在此报告了N的不对称 Pictet-Spengler 反应-氨基甲酰基-β-芳基乙胺与不同的醛对对映体富集的 THIQ。所得产物证明是合成THIQ、阿吗啡、四氢小檗碱、吗啡喃和雄仙碱天然产物的有效中间体。关于阳离子中间体稳定化的新型催化剂设计对于实现高反应性至关重要，同时实现生物相关底物反应的前所未有的立体选择性。
• Asymmetric Synthesis of Isoquinoline Alkaloids: (R)- and (S)-2-Ethoxycarbonyl-1-Formyl-6, 7-Dimethoxy-1,2,3,4-Tetrahydroisoquinoline as Versatile Precursors
  作者：Zbigniew Czarnocki、David B. Maclean、Walter A. Szarek

  DOI：10.1002/bscb.19860950905

  日期：——

  AbstractA method is described for the preparation of (R)‐ and (S)‐2‐ethoxycarbonyl‐1‐formyl‐6,7‐dimethoxy‐1,2,3,4‐tetrahydroisoquinoline involving a Swerntype oxidation of (R)‐ and (S)‐2‐ethoxycarbonyl‐1‐hydroxymethyl‐6, 7‐dimethoxy‐1,2,3,4‐tetrahydroisoquinoline (R)‐ and (S)‐2‐(ethoxycarbonyl)calycotomine}. The utility of these aldehydes in asymmetric synthesis of isoquinoline alkaloids has been demonstrated by their conversion into (S)‐ and (R)‐xylopinine, respectively; also, the (R)‐aldehyde has been employed for the synthesis of (8S,14S)‐coralydine.
• Synthesis of Both Enantiomers of Protoberberines via Laterally Lithiated (S)-4-Isopropyl-2-(o-tolyl)oxazolines
  作者：Masatomo Iwao、Tsutomu Fukuda

  DOI：10.3987/com-07-s(w)56

  日期：——