3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-氧化丙烯 | 19932-26-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机氟化合物 - 氟丙烷系列
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-氧化丙烯
• 中文别名: 3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-环氧丙烷；缩水甘油基2,2,3,3-四氟丙基醚
• 英文名称: 2,2,3,3-tetrafluoropropyloxymethyloxirane
• 英文别名: 2-((2,2,3,3-tetrafluoropropoxy)methyl)oxirane；((2,2,3,3-Tetrafluoropropoxy)methyl)oxirane；2-(2,2,3,3-tetrafluoropropoxymethyl)oxirane
• CAS: 19932-26-4
• 化学式: C₆H₈F₄O₂
• mdl: MFCD00054682
• 分子量: 188.122
• InChiKey: DATKALAKXGFGPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50 °C/4 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.327 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  175 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT, FLAMMABLE
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2910900090
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  室温且干燥

制备方法与用途

概述

3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-环氧丙烷是制备含氟聚氨酯的重要单体。含氟聚氨酯是指主链结构中除含有-CF₂基团外，还包含众多氨基甲酸酯基团的含氟高聚物。这类含氟高聚物兼具聚氨酯弹性体的一般特性：高强度、高弹性和耐磨性、优异的低温性能和粘结性能；同时也拥有含氟高聚物耐热性、耐腐蚀性、耐化学品、耐溶剂、耐油以及低污染等优良特性。

制备

在带有分水器、滴液漏斗及搅拌装置的容器中，加入200克（2.16摩尔）1,2-环氧氯丙烷和60毫升环己烷，并以350转/分钟的速度搅拌，加热至环己烷回流。随后，分别滴加质量分数为40%的氢氧化钾水溶液65克以及60克（0.45摩尔）四氟丙醇至反应体系中，边反应边除去水分。当氢氧化钾水溶液和四氟丙醇完全加入后，继续反应直至不再有水分逸出，完成反应。冷却并过滤去除氯化钾后，将母液在常压下加热至65℃以脱除环己烷，待环己烷完全蒸馏完毕后，降温至30℃，改用减压蒸馏，调节压力使得蒸馏体系的温度保持在65℃。回收过量的1,2-环氧氯丙烷，并收集120～130℃、250～300帕斯卡范围内的馏分。接着，将粗制的3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-环氧丙烷进行减压精馏，在同样条件下收集125～127℃、250～300帕斯卡范围内的馏分，最终得到70.5克产品，以四氟丙醇计的收率为83.5%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-氧化丙烯 在 硫脲 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以63%的产率得到2,2,3,3-tetrafluoropropyloxymethyl thiirane
  参考文献：
  名称：

  （烷氧基甲基）硫烷的热脱硫

  摘要：

  （烷氧基甲基）氧杂环戊烷与硫脲在甲醇中的反应得到了相应的噻喃，并且已经研究了产物的无催化剂热脱硫。脱硫的主要产物是醇和烯烃，在（聚氟烷氧基甲基）硫杂环丁烷及其非氟化类似物的情况下。在脱硫过程中，硫烷中较长的烷基链比烯烃的形成更有利于醇的形成。

  DOI：

  10.1134/s1070363214110139
• 作为产物：
  描述：

  3-(3,3,2,2-tetrafluoropropoxy)-1-chloropropan-2-ol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 8.0h， 以80%的产率得到3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-氧化丙烯
  参考文献：
  名称：

  合理设计 2-羟丙基鏻盐作为癌细胞线粒体靶向载体：合成、结构和生物学特性

  摘要：

  已证明，对于多种环氧化合物，它们与三氟甲磺酸三苯基鏻的相互作用具有高化学选择性，并导致形成 3-位被烷氧基、烷基羧基取代的 (2-羟丙基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐3卤素，以高产率分离。采用在三氟化硼乙醚合物存在下环氧氯丙烷与醇反应的方法，然后用碘取代氯并用三苯基膦处理，也得到2-羟丙基三苯基碘化鏻4 。建立了所获得的鏻盐的分子和超分子结构，并揭示了它们与十二指肠腺癌相关的高抗肿瘤活性。基于鏻盐3和L -α-磷脂酰胆碱(PC)的脂质体系统的形成用于提高生物利用度并降低毒性。它们是通过薄膜再水化方法生产的，并表现出细胞毒性特性。鏻盐3和4的合理设计具有作为靶向递送至肿瘤细胞线粒体的新载体的巨大潜力。

  DOI：

  10.3390/molecules26216350

文献信息

• Catalytic, Kinetic, and Mechanistic Insights into the Fixation of CO ₂ with Epoxides Catalyzed by Phenol‐Functionalized Phosphonium Salts
  作者：Yuya Hu、Zhihong Wei、Anna Frey、Christoph Kubis、Chang‐Yue Ren、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cssc.202002267

  日期：2021.1.7

  A series of hydroxy‐functionalized phosphonium salts were studied as bifunctional catalysts for the conversion of CO2 with epoxides under mild and solvent‐free conditions. The reaction in the presence of a phenol‐based phosphonium iodide proceeded via a first order rection kinetic with respect to the substrate. Notably, in contrast to the aliphatic analogue, the phenol‐based catalyst showed no product

  研究了一系列羟基官能化鏻盐作为双功能催化剂，用于在温和无溶剂条件下将CO 2与环氧化物转化。在苯酚基碘化鏻存在下，反应通过相对于底物的一级反应动力学进行。值得注意的是，与脂肪族类似物相比，苯酚基催化剂没有表现出产物抑制。研究了反应速率的温度依赖性，并根据阿伦尼乌斯图确定了模型反应的活化能（E a =39.6 kJ mol -1）。还评估了底物范围。在优化的反应条件下，20个末端环氧化物在室温下转化为相应的环状碳酸酯，分离收率高达99%。该反应易于扩展，可在高达 50 g 底物的规模上进行。此外，该方法还应用于以环氧氯丙烷和苯基哌嗪为原料合成镇咳药氟哌嗪。此外，还进行了 DFT 计算，以合理化苯酚基碘化鏻催化剂的机理和高效率。计算证实了环氧化物通过碘化物盐的氢键活化，从而促进了开环步骤。值得注意的是，关于该步骤的有效吉布斯能垒对于溴化物是97 kJ mol -1 ，对于碘化物盐是72 kJ mol
• 以哌啶酮为核心的具有双查尔酮骨架结构的 姜黄素类似物及其衍生物以及应用
  申请人：合肥工业大学

  公开号：CN107721914B

  公开（公告）日：2021-02-26

  本发明公开了以哌啶酮为核心的具有双查尔酮骨架结构的姜黄素类似物及其衍生物以及应用，这类姜黄素类似物及其衍生物保持了高的靶点结合活性，可用于结合和成像淀粉样蛋白斑（老年斑），有望应用于阿尔茨海默病等淀粉样蛋白聚集或沉积疾病的早期诊断、评价、预防和治疗。这类化合物分子结构中含有多氟，特别可用于淀粉样蛋白的MRI显像分子探针，为阿尔茨海默病的早期诊断提供基础。
• An in situ formed Ca²⁺–crown ether complex and its use in CO₂-fixation reactions with terminal and internal epoxides
  作者：J. Steinbauer、A. Spannenberg、T. Werner

  DOI：10.1039/c7gc01114h

  日期：——

  Calcium punched beyond its weight: An in situ formed Ca²⁺–crown ether complex showed unprecedented efficiency in cyclic carbonate synthesis.

  钙超出了其重量范围：一种原位形成的Ca²⁺–冠醚复合物在环状碳酸酯合成中表现出前所未有的效率。
• Aluminum complexes with new non-symmetric ferrocenyl amidine ligands and their application in CO₂ transformation into cyclic carbonates
  作者：Yersica Rios Yepes、Javier Martínez、Hiram Rangel Sánchez、Celso Quintero、M. Carmen Ortega-Alfaro、José G. López-Cortés、Constantin G. Daniliuc、Antonio Antiñolo、Alberto Ramos、René S. Rojas

  DOI：10.1039/c9dt03808f

  日期：——

  A set of alkyl aluminum complexes supported by non-symmetric ferrocenyl amidine ligands were used as catalysts for the preparation of cyclic carbonates from epoxides and carbon dioxide using Bu4NI as a co-catalyst. A modified method for the synthesis of aminoferrocene allowed us to obtain this precursor in quantitative yield. Treatment of aminoferrocene with the corresponding acetimidoyl chloride afforded

  由不对称二茂铁基fer配体负载的一组烷基铝络合物用作催化剂，使用Bu4NI作为助催化剂，从环氧化物和二氧化碳制备环状碳酸酯。一种改进的合成氨基二茂铁的方法使我们能够以定量产率获得该前体。用相应的乙酰亚胺基氯处理氨基二茂铁，得到所需的二茂铁enyl am配体L1H，（E）-N-（2,6-二异丙基苯基）-N'-（二茂铁基）乙二酰胺和L2H，（E）-N-（2， 6-二甲基苯基）-N’-（二茂铁基）乙酰胺。这些配体与1.0或0.5当量的反应。AlMe3的合成以优异的产率合成了基于氨基二茂铁的铝配合物（（L1）AlMe2（1），（L2）AlMe2（2），（L1）2AlMe（3）和（L2）2AlMe（4）），通过光谱和X射线衍射方法进行了表征。此外，我们已经研究了它们的电化学性质，发现配合物1是由其相应的环氧化物5a-j和CO2形成环状碳酸酯6a-j的活性最高的催化剂。
• Aromatic guanidines as highly active binary catalytic systems for the fixation of CO₂ into cyclic carbonates under mild conditions
  作者：Ángela Mesías-Salazar、Javier Martínez、René S. Rojas、Fernando Carrillo-Hermosilla、Alberto Ramos、Rafael Fernández-Galán、Antonio Antiñolo

  DOI：10.1039/c9cy00667b

  日期：——

  We have synthesised a set of aromatic mono- and bis(guanidines) which are highly effective binary catalytic systems (guanidine/cocatalyst) for the formation of cyclic carbonates. The presence of multiple N–H bonds causes a modification in the traditional mechanism proposed for the synthesis of cyclic carbonates catalysed by guanidines through the formation of hydrogen bonds between the oxygen atom

  我们合成了一组芳香族单和双（胍），它们是形成环状碳酸酯的高效二元催化体系（胍/助催化剂）。多个NH键的存在引起了传统机制中对胍催化的环状碳酸酯合成的修饰，该机制是通过在环氧化物的氧原子和胍的NH基团之间形成氢键来实现的。该变化使得该方法中使用的反应温度和CO 2压力显着降低。