环氧化蛇麻烯 II | 19888-34-7

• 物质功能分类: 天然产物 - 倍半萜
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 环氧化蛇麻烯 II
• 中文别名: 环氧化蛇麻烯II；(-)-[艹律]草烯环氧化II
• 英文名称: 1,5,5,8-tetramethyl-[1R-(1R*,3E,7E,11R*)]-12-oxabicyclo[9.1.0]dodeca-3,7-diene
• 英文别名: [1R-(1R*,3E,7E,11R*)]-1,5,5,8-tetramethyl-12-oxabicyclo[9.1.0]dodeca-3,7-diene；1,5,5,8-tetramethyl-[1R-(1R,3E,7E,11R)]-12-oxabicyclo[9.1.0]dodeca-3,7-diene；((1R,3E,7E,11R)-1,5,5,8-tetramethyl-12-oxabicyclo[9.1.0]dodeca-3,7-diene)；(1R,3E,7E,11R)-1,5,5,8-tetramethyl-12-oxabicyclo[9.1.0]dodeca-3,7-diene；(1R,2R)-1,2-epoxyhumulene；(-)-humulene-1,2-epoxide；Humulene epoxide II
• CAS: 19888-34-7
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: QTGAEXCCAPTGLB-UOAUIWSESA-N

物化性质

• 熔点：
  168-169.5℃
• 沸点：
  285.6℃
• 密度：
  0.907±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。
• LogP：
  4.514 (est)
• 保留指数：
  1601;1596;1600;1601;1600;1603;1599;1600;1594;1609;1598;1570;1588;1599;1608;1607;1599;1595;1599;1595;1608;1612;1596;1599;1602;1608;1602;1573;1600;1609;1576;1575;1593;1596;1600;1601;1597;1597;1586;1598;1597;1605;1591;1597;1597;1598;1598;1559;1598;1599;1585;1614

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

氧化腐殖质II是存在于三叶姜花的叶子和茎中的精油成分。研究表明，它对A549、PC-3和K562细胞系具有细胞毒性作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环氧化蛇麻烯 II 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 2,4-二硝基苯基羟胺 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 以41.6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  去除腐殖酚的E-烯烃屏障，导致类萜样骨架不自然

  摘要：

  合成了包含双环[5.4.0]十一烷部分的非天然萜类支架，以及基于分子内CC键形成策略的唾液烷骨架。通过去除腐殖烯骨架的应变的E-烯烃构象，使这种策略成为可能。鉴定出一些化合物显示PPARα拮抗剂活性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03259
• 作为产物：
  描述：

  石竹素 在 [N,N'-bis(3,5-di-tertbutylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediimine]CoCl 、 苯硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 以86%的产率得到环氧化蛇麻烯 II
  参考文献：
  名称：

  通过 (-)-Caryophylne Oxide 的逆环异构化合成 ent-Aquilanol A 和 ent-Aquilanol B。获得中型含氧碳环支架

  摘要：

  介绍了天然存在的 aquilanols A 和 B（两种前所未有的 7/10 双环倍半萜类化合物）的对映异构体的首次合成。关键特征是 (-)-石竹烯氧化物上的逆环异构化事件以形成 11 元碳环和分子内环氧化物开口以构建双环骨架。后者为天然化合物的合理生物合成提供了证据，使我们的合成具有仿生性。实现了对其他中型碳环氧化化合物的选择性访问，增强了最终产品的结构多样性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02216

文献信息

• Simple, Chemoselective, Catalytic Olefin Isomerization
  作者：Steven W. M. Crossley、Francis Barabé、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1021/ja5105602

  日期：2014.12.3

  Catalytic amounts of Co(SaltBu,tBu)Cl and organosilane irreversibly isomerize terminal alkenes by one position. The same catalysts effect cycloisomerization of dienes and retrocycloisomerization of strained rings. Strong Lewis bases like amines and imidazoles, and labile functionalities like epoxides, are tolerated.

  催化量的 Co(SaltBu,tBu)Cl 和有机硅烷不可逆地使末端烯烃异构化一个位置。相同的催化剂影响二烯的环异构化和应变环的逆环异构化。可以耐受强路易斯碱（如胺和咪唑）和不稳定的官能团（如环氧化物）。
• Where is the Oxygen? Structural Analysis of α-Humulene Oxidation Products by the Crystalline Sponge Method
  作者：Nicolas Zigon、Manabu Hoshino、Shota Yoshioka、Yasuhide Inokuma、Makoto Fujita

  DOI：10.1002/anie.201502302

  日期：2015.7.27

  Crystal structures of α‐humulene, a cyclic sesquiterpene, and its oxidized subproducts, were analyzed by the crystalline sponge method. Regio‐ and stereochemistry, including absolute configuration when a chiral oxidant was applied, and the stable conformations of all the scaffold‐related compounds were successfully determined for samples on a 5–50 μg scale.

  通过结晶海绵法分析了α-hu草烯，环状倍半萜烯及其氧化副产物的晶体结构。区域化学和立体化学，包括使用手性氧化剂时的绝对构型，并成功测定了5-50μg规模的样品中所有与脚手架相关的化合物的稳定构象。
• Studies in sesquiterpenes—XXXIX
  作者：N.P. Damodaran、Sukh Dev

  DOI：10.1016/0040-4020(68)88176-1

  日期：1968.1

  (+)-Humulenol-II, a minor component of the volatile oil from the rhizomes of Zingiber zerumbet, is shown to possess the absolute stereostructure I and has been directly correlated with (−)-humulene epoxide-II. The preparation of (+)-humulenol-I is also described.

  （+）-Humulenol-II是来自姜姜根茎的挥发油的次要成分，具有绝对立体结构I，并与（-）-humulene环氧化合物II直接相关。还描述了（+）-腐草烯醇-I的制备。
• Correction to “Removal of the <i>E</i>-Olefin Barrier of Humulene Leading to Unnatural Terpenoid-like Skeletons”
  作者：Takehiro Nishimura、Junya Kawai、Yoshiteru Oshima、Haruhisa Kikuchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00264

  日期：2019.2.15
• SHIRAHAMA, HARUHISA;MURATA, SHIZUAKI;FUJITA, TERUNORI;CHHABRA, B. R.;NOYO+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1982, 55, N 8, 2691-2692
  作者：SHIRAHAMA, HARUHISA、MURATA, SHIZUAKI、FUJITA, TERUNORI、CHHABRA, B. R.、NOYO+

  DOI：——

  日期：——