(1S,6R)-1,6-二羟基环己-2,4-二烯-1-羧酸 | 32359-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: (1S,6R)-1,6-二羟基环己-2,4-二烯-1-羧酸
• 英文名称: (1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-1-carboxylic acid
• 英文别名: (1S,6R)-1,6-dihydroxycyclohexa-2,4-diene-1-carboxylic acid；(1S,6R)-1,6-dihydroxycyclohexa-2,4-dienecarboxylic acid
• CAS: 32359-20-9；100459-00-5
• 化学式: C₇H₈O₄
• 分子量: 156.138
• InChiKey: PUCYIVFXTPWJDD-VDTYLAMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.598±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2918199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R)-1,6-二羟基环己-2,4-二烯-1-羧酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 四溴化碳 、 四甲基乙二胺 、 2-碘酰苯甲酸 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 lithium trifluoromethanesulfonate 、 钯 、 溶剂黄146 、 (1R)-(-)-(8,8-dichloro-10-camphorsulfonyl) oxaziridine 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 174.83h， 生成 doxycycline hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  PENTACYCLINE DERIVATIVES FOR THE TREATMENT OF INFECTIONS

  摘要：

  公开号：

  EP2016044B1
• 作为产物：
  描述：

  sodium benzoate 在 果糖 、 whole cells of Ralstonia eutropha B₉ expressing benzoate dioxygenase 作用下， 反应 27.0h， 以79%的产率得到(1S,6R)-1,6-二羟基环己-2,4-二烯-1-羧酸
  参考文献：
  名称：

  A 环氧喹啉 A 和 B 的化学酶促形式合成

  摘要：

  从苯甲酸开始，分九步完成环氧羟基喹啉 A 和 B 的正式合成。对映选择性是通过由表达苯甲酸双加氧酶的 Ralstonia eutropha B9 全细胞进行的酶促芳烃二羟基化反应建立的。随后烯酮核心的形成通过烯丙基叔醇的 Dauben-Michno 型氧化转座促进。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690216

文献信息

• Chemoenzymatic Synthesis of Idesolide from Benzoic Acid
  作者：Tomas Hudlicky、David Adams、Christian Aichinger、Uwe Rinner

  DOI：10.1055/s-0030-1259694

  日期：2011.3

  Idesolide was synthesized in five steps from benzoic acid by base-catalyzed dimerization of hydroxy keto ester, obtained from diol, the product of the whole-cell fermentation of benzoic acid with R. eutrophus B9.

  Idesolide是通过五个步骤从苯甲酸合成的，过程中首先通过碱催化的双聚反应将二醇转化为羟基酮酯，而该二醇是通过R. eutrophus B9对苯甲酸进行全细胞发酵得到的。
• Palladium-catalyzed stereoselective domino arylation–acylation: an entry to chiral tetrahydrofluorenone scaffolds
  作者：Petter Dunås、Andrew J. Paterson、Gabriele Kociok-Köhn、Martin Rahm、Simon E. Lewis、Nina Kann

  DOI：10.1039/d1cc02160e

  日期：——

  A palladium-catalyzed domino arylation-cyclization of biocatalytically derived cyclic 1,3-dienes is demonstrated. The reaction introduces a high degree of structural complexity in a single step, giving access to tricyclic tetrahydrofluorenones with full regio- and stereoselectivity. The transformation proceeds through a novel acylation-terminated Heck-type sequence, and quantum chemical calculations

  展示了钯催化的生物催化衍生的环状 1,3-二烯的多米诺芳基化环化。该反应在一个步骤中引入了高度的结构复杂性，从而获得具有完全区域和立体选择性的三环四氢芴酮。转化通过一个新的酰化终止 Heck 型序列进行，量子化学计算表明 C-H 活化参与终止酰化步骤。
• A Formal Approach to Xylosmin and Flacourtosides E and F: Chemoenzymatic Total Synthesis of the Hydroxylated Cyclohexenone Carboxylic Acid Moiety of Xylosmin
  作者：Mukund Ghavre、Jordan Froese、Brennan Murphy、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00194

  日期：2017.3.3

  cyclohexenone carboxylic acid moiety of xylosmin was synthesized in eight steps from benzoic acid. The key steps in the synthesis involved the enzymatic dihydroxylation of benzoic acid by the whole cell fermentation with Ralstonia eutrophus B9, and Henbest epoxidation. Early attempts led to the synthesis of a C6 epimer of the methyl ester of the hydroxylated cyclohexenone carboxylic acid moiety. The absolute stereochemistry

  木糖精的羟基化的环己烯酮羧酸部分是由苯甲酸分八步合成的。合成中的关键步骤包括通过全细胞发酵，以富营养性巴尔氏菌B9进行苯甲酸的酶促二羟基化反应，以及Henbest环氧化反应。早期尝试导致羟基化的环己烯酮羧酸部分的甲酯的C6差向异构体的合成。通过X射线晶体学证实了高级中间体的绝对立体化学。提供了先前报道但未完全表征的羟基化环己烯酮羧酸的完整表征。
• Palladium Catalyzed Stereoselective Arylation of Biocatalytically Derived Cyclic 1,3-Dienes: Chirality Transfer via a Heck-Type Mechanism
  作者：Andrew J. Paterson、Petter Dunås、Martin Rahm、Per-Ola Norrby、Gabriele Kociok-Köhn、Simon E. Lewis、Nina Kann

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00708

  日期：2020.3.20

  Microbial arene oxidation of benzoic acid with Ralstonia eutropha B9 provides a chiral highly functionalized cyclohexadiene, suitable for further structural diversification. Subjecting this scaffold to a Pd-catalyzed Heck reaction effects a regio- and stereoselective arylation of the cyclohexadiene ring, with 1,3-chirality transfer of stereogenic information installed in the microbial arene oxidation. Quantum

  苯甲酸的微生物芳烃氧化，富养产碱B9提供手性高度官能化的环己二烯，适用于进一步的结构多样化。对该支架进行Pd催化的Heck反应，可实现环己二烯环的区域和立体选择性芳基化，并在微生物芳烃氧化反应中安装了1,3-手性立体信息。量子化学计算通过对观察到的芳基化位置的动力学偏好和竞争位置的可逆碳pal反应来解释选择性。进一步的产物转化允许形成具有四个立体异构中心的三环酮。这证明了该方法仅需几个步骤即可从平面非手性苯甲酸引入立体化学复杂性的能力。
• Synthesis of Carba-β-<scp>l</scp>-Fructopyranose and Carbacyclic Analogs of Topiramate, an Anticonvulsant Agent
  作者：Michael H. Parker、Bruce E. Maryanoff、Allen B. Reitz

  DOI：10.1055/s-2004-831305

  日期：——

  We have prepared carba-β-l-fructopyranose (3) starting from (1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-1-carboxylic acid (5). In addition, an unsaturated derivative bearing a double bond in the ring (viz. 4) was prepared. These l-carbacyclic derivatives of fructose were converted to the corresponding analogs of topiramate, a novel anticonvulsant agent currently in clinical practice.

  我们从 (1S,2R)-1,2-二羟基环己-3,5-二烯-1-羧酸 (5) 开始，制备了卡巴-δ-l-果吡喃糖 (3)。此外，还制备出了一种环中含有双键的不饱和衍生物（即 4）。这些果糖的 l-碳环衍生物被转化成托吡酯的相应类似物，托吡酯是一种目前临床上使用的新型抗惊厥药物。