2-甲基-1-丁烯-3-酮 | 814-78-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-1-丁烯-3-酮
• 中文别名: 甲基异丙烯基甲酮；甲基异丙烯基酮；3-甲基-3-丁烯-2-酮
• 英文名称: 3-Methyl-3-buten-2-one
• 英文别名: 3-methylbut-3-en-2-one
• CAS: 814-78-8
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 84.1179
• InChiKey: ZGHFDIIVVIFNPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -54°C
• 沸点：
  98°C
• 密度：
  0,86 g/cm3
• 闪点：
  9°C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  0.561 (est)
• 物理描述：
  Methyl isopropenyl ketone, stabilized appears as a clear colorless liquid. Flash point of 52°F. Denser than water and insoluble in water. Hence sinks in water. Vapors heavier than air.
• 颜色/状态：
  CLEAR, COLORLESS LIQUID
• 气味：
  PLEASANT
• 味道：
  SWEET
• 蒸汽密度：
  2.9 (AIR= 1)
• 蒸汽压力：
  42 MM HG AT 25 °C
• 聚合：
  Will polymerize in the absence of inhibitor, especially when heated. /inhibited/
• 气味阈值：
  0.291 ppm /inhibited/
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4220 AT 20 °C
• 保留指数：
  693;671;647.2
• 稳定性/保质期：
  1. 在常温常压下保持稳定，应避免与强酸接触。 2. 它存在于烤烟的烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

催泪剂（Lacrimator 或 Lachrymator）- 一种刺激眼睛并引起流泪的物质。

Lacrimator (Lachrymator) - A substance that irritates the eyes and induces the flow of tears.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LCLo（大鼠）= 125 ppm/4小时

LCLo (rat) = 125 ppm/4h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

...一个明确的皮肤刺激物。...起泡和疼痛可能不会在接触后立即发生。在出现这些症状之前，可能会经过几分钟。

...A DEFINITE SKIN IRRITANT. ...DEVELOPMENT OF BLISTERING & PAIN MAY NOT OCCUR IMMEDIATELY UPON CONTACT. SEVERAL MINUTES MAY ELAPSE BEFORE SUCH MANIFESTATIONS ARISE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

经口摄入单一剂量可能具有中等至高度毒性。眼睛接触可能导致严重损伤，并可能导致永久性视力障碍。蒸汽也具有高度毒性，并对呼吸道有刺激作用。

...MODERATE TO HIGH DEGREE OF TOXICITY BY SINGLE ORAL EXPOSURE. EYE CONTACT...MAY RESULT IN SEVERE DAMAGE RESULTING...IN...PERMANENT IMPAIRMENT OF VISION... VAPORS ARE ALSO HIGHLY TOXIC AS WELL AS IRRITATING TO THE RESPIRATORY PASSAGES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

甲基异丙烯基酮通过口服、经皮和呼吸道途径高度有毒。皮肤接触可能引起中度刺激，而眼睛接触其蒸汽或液体可能引起严重刺激。

METHYL ISOPROPENYL KETONE IS HIGHLY TOXIC BY THE ORAL, PERCUTANEOUS, & RESPIRATORY ROUTES. TOPICAL EXPOSURE TO THE SKIN MAY BE MODERATELY IRRITATING WHILE TOPICAL OR VAPOR EXPOSURE TO THE EYE MAY BE SEVERELY IRRITATING.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 安全说明：
  S16,S29,S33,S36/37/39
• 危险品运输编号：
  1246
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2914190090
• 危险类别：
  3.1
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R11
• RTECS号：
  EN0175000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  请将容器密封保存，并存放在阴凉干燥处。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	2-甲基-1-丁烯-3-酮；甲基异丙烯基甲酮
化学品英文名称：	2-Methyl-1-butene-3-one；Methyl isopropenyl ketone
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	814-78-8
分子式：	C 5 H 8 O
分子量：	84.06

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：2-甲基-1-丁烯-3-酮；甲基异丙烯基甲酮

有害物成分 含量 CAS No. 2-甲基-1-丁烯-3-酮 100 814-78-8

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品具有鲜明而有警觉的气味，它能使人流泪。对眼睛、皮肤、呼吸道有刺激作用。空气中本品达2．5mg／m3时，很快嗅到气味，尚无不快感；当达到5mg／m3时，很快嗅到气味，眼睛发生明显刺激，整天接触可能较严重。
环境危害：	对环境有危害，对大气可造成污染。
燃爆危险：	本品易燃，有毒，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者给饮足量温水，催吐，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。若遇高热，可能发生聚合反应，出现大量放热现象，引起容器破裂和爆炸事故。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	无资料
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾可减少蒸发。用砂土或其它不燃性吸附剂混吸收，然后收集运至废物处理场所。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，全面排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：705mg／m3
监测方法：
工程控制：	密闭操作，全面排风。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气时，建议佩戴防毒面具。高浓度环境中，应该佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防静电工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色、透明液体，有一种辛辣的气味。
pH：
熔点(℃)：	-53．7
沸点(℃)：	97．7
相对密度(水=1)：	0．86
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：	5．6(25℃)
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	无资料
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 5 H 8 O
分子量：	84.06
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	微溶于水，易溶于多数有机溶剂。
主要用途：	用作溶剂，也用作一些聚合物的单体。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂、强酸。
避免接触的条件：
聚合危害：	能发生
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	属中等毒类 LD50：180mg／kg(大鼠经口)；230mg／kg(兔经皮) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中，该物质属第四类 B级有机剧毒品。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

类别：易燃液体
毒性分级：高毒
急性毒性：

• 口服（大鼠）LD50: 180 毫克/公斤
• 吸入（大鼠）LCL0: 125 PPM/4小时

刺激数据：

• 皮肤（兔子）10 毫克/24小时 轻度
• 眼睛（兔子）50 微克 重度

爆炸物危险特性：与空气混合形成爆炸性混合物
可燃性危险特性：易燃

储运特性：

• 库房应通风、低温干燥
• 与氧化剂分开储存和运输

灭火剂：

• 干粉、二氧化碳
• 1211
• 泡沫

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-酮 在 乙醇 、 镍 作用下， 80.0 ℃ 、9.81 MPa 条件下， 生成 3-甲基-2-丁醇
  参考文献：
  名称：

  McMahon et al., Journal of the American Chemical Society, 1948, vol. 70, p. 2976

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 NH₄NO₃-exchanged zeolite HSZ-320 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以45%的产率得到2-甲基-1-丁烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  α-炔醇在沸石催化剂上的脱水-水合。共轭烯和α，β-不饱和酮的选择性合成

  摘要：

  通过用酸性沸石处理，α-炔醇1以高产率和选择性转化为共轭烯炔2或α，β-不饱和酮3。化合物2或3的排他性生产取决于原料1的性质和实验条件。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00382-1
• 作为试剂：
  描述：

  4-mercapto-3-methyl-butan-2-one 在 2-甲基-1-丁烯-3-酮 、 氨 作用下， 生成 3,7-dimethyl-5-thianonan-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Thiel et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1958, vol. 619, p. 137,143

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Yield and selectivity enhancement by trimethylsilyl chloride in the conjugate addition of stabilized organolithiums
  作者：Hong Liu、Theodore Cohen

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01919-9

  日期：1995.12

  The yield and selectivity in the conjugate addition of some stabilized organolithiums to α,β-unsaturated carbonyl compounds, especially easily polymerized ones, are increased in the presence of trimethylsilyl chloride, alone or in combination with hexamethylphosphoric triamide. E-silyl enol ethers bearing the versatile phenylthio group are obtained prior to hydrolysis. Some synthetic uses are demonstrated

  在三甲基甲硅烷基氯的存在下，单独或与六甲基磷酸三酰胺结合使用，可以稳定地将某些稳定的有机锂共轭添加到α，β-不饱和羰基化合物中，尤其是易于聚合的化合物中，从而提高收率和选择性。在水解之前，获得带有通用的苯硫基的E-甲硅烷基烯醇醚。证明了一些合成用途。
• A transition-metal-free Heck-type reaction between alkenes and alkyl iodides enabled by light in water
  作者：Wenbo Liu、Lu Li、Zhengwang Chen、Chao-Jun Li

  DOI：10.1039/c5ob00515a

  日期：——

  A transition-metal-free coupling protocol between various alkenes and non-activated alkyl iodides has been developed by using photoenergy in water for the first time. Under UV irradiation and basic aqueous conditions, various alkenes efficiently couple with a wide range of non-activated alkyl iodides. A tentative mechanism, which involves an atom transfer radical addition process, for the coupling

  首次通过在水中使用光能，开发了各种烯烃与未活化烷基碘之间的无过渡金属偶联方案。在紫外线辐射和碱性水溶液条件下，各种烯烃与各种未活化的烷基碘有效地偶联。提出了一种涉及原子转移自由基加成过程的偶合机理。
• Iminyl-Radicals by Oxidation of α-Imino-oxy Acids: Photoredox-Neutral Alkene Carboimination for the Synthesis of Pyrrolines
  作者：Heng Jiang、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201706270

  日期：2017.9.25

  α‐imino‐oxy propionic acids for the generation of iminyl radicals has been accomplished through the use of Ir(dFCF3ppy)2(dtbbpy)PF6 as a photoredox catalyst. Different from visible‐light‐promoted homolysis and single‐electron reduction of oxime derivatives, this strategy provides a novel catalytic cycle for alkene carboimination through a sequence comprising N‐radical generation, iminyl radical cyclization,

  通过使用Ir（dFCF 3 ppy）2（dtbbpy）PF 6作为光氧化还原催化剂，可以实现α-亚氨基氧丙酸在可见光促进下的脱羧，从而生成亚胺基。与可见光促进的肟衍生物的均质分解和单电子还原不同，该策略通过包括N自由基生成，亚胺基自由基环化，向Michael受体添加分子间共轭物和单个在整个氧化还原中性过程中电子还原以提供各种吡咯啉衍生物。由这种合成方法制备的吡咯啉衍生物可以容易地构建吲哚并立定生物碱骨架。
• A convenient new synthesis of α-fluorocarbonyl compounds
  作者：Albert J. Fry、Yoelit Migron

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)95408-5

  日期：1979.1

  The reaction between tertiary α-bromo ketones or aldehydes and silver tetrafluoroborate in ether affords α-fluorocarbonyl compounds. Neighboring group participation by the carbonyl oxygen is proposed to account for the products and by-products.

  叔α-溴酮或醛与四氟硼酸银在乙醚中的反应得到α-氟羰基化合物。提议由羰基氧的相邻基团参与来解释产物和副产物。
• Rhodium(II)-Catalyzed Reaction of Iodonium Ylides with Conjugated Compounds: Efficient Synthesis of Dihydrofurans, Oxazoles, and Dihydrooxepines
  作者：Yong Lee、Sang Yoon、Youngwan Seo、Bong Kim

  DOI：10.1055/s-2004-831257

  日期：——

  The rhodium(II)-catalyzed reaction of iodonium ylides with a variety of conjugated compounds has been examined. With α,β-unsaturated esters and α,β-unsaturated ketones, dihydrofurans were produced in moderate yields. Reactions with acrylonitriles yield oxazoles and dihydrofurans in moderate yields, whereas reactions with 1,3-butadienes result in dihydrofurans and dihydrooxepines in good yields, respectively

  已经检查了碘鎓叶立德与各种共轭化合物的铑 (II) 催化反应。使用 α,β-不饱和酯和 α,β-不饱和酮，以中等收率生产二氢呋喃。与丙烯腈反应以中等收率产生恶唑和二氢呋喃，而与 1,3-丁二烯反应分别以良好收率产生二氢呋喃和二氢氧杂环庚烷。形成这些产物的机理途径已根据环丙烷中间体或 1,3-偶极环加成机理进行了描述。

表征谱图