erythro-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)-1,3-propanediol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: erythro-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)-1,3-propanediol
• 英文别名: threo-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)-1,3-propanediol；threo-Guajacyl-glycerin-β-(2-methoxy-phenyl)-ether；(+)-(alphaS,betaS)-GGE；(1S,2S)-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)propane-1,3-diol
• 化学式: C₁₇H₂₀O₆
• 分子量: 320.342
• InChiKey: PPZSOILKWHVNNS-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  erythro-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)-1,3-propanediol 在 盐酸 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 、 氧气 、 硝酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 4-苄氧基-3-甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  [EN] SELECTIVE C-O BOND CLEAVAGE OF OXIDIZED LIGNIN AND LIGNIN-TYPE MATERIALS INTO SIMPLE AROMATIC COMPOUNDS
  [FR] COUPURE SÉLECTIVE DE LIAISON C-O DE LIGNINE OXYDÉE ET DE SUBSTANCES DE TYPE LIGNINE EN COMPOSÉS AROMATIQUES SIMPLES

  摘要：

  描述了一种在木质素或木质素亚单位中裂解β-Ο-4键中的C-C和C-0键的方法。该方法包括氧化木质素或木质素亚单位中β-Ο-4键中至少部分次苯基醇基团，使其转化为相应的酮，然后通过将氧化后的木质素或木质素亚单位与有机羧酸、有机羧酸盐和/或有机羧酸酯反应，使C-0或C-C键保留在氧化后的木质素或木质素亚单位中。该方法可以利用金属或含金属试剂，也可以在没有金属或含金属试剂的情况下进行。

  公开号：

  WO2015138563A1
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯氧乙酸 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三甲基乙酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 erythro-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)-1,3-propanediol
  参考文献：
  名称：

  Dilignol模型化合物的对映选择性合成及其染料脱色过氧化物酶的立体歧化研究

  摘要：

  开发了一种四步对映体选择性方法，以高收率合成了含有β-O-4键的抗（1 R，2 S）-1a和（1 S，2 R）-1b。通过表面等离振子共振观察到了四种立体特异性木质素模型化合物与Tc DyP的表观结合亲和力有显着差异，这没有转化为酶活性的显着差异。差异可归因于构象变化，该构象变化涉及在H 2 O 2结合后DyP中广泛存在的环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00587

文献信息

• Preparation of Diastereomerically Pure Dilignol Model Compounds
  作者：Julien Buendia、Jakob Mottweiler、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201101579

  日期：2011.12.2

  A gram‐scale synthetic access to diastereomerically pure dilignol β‐O‐4 type model compounds, which represent valuable candidates for studies of lignin cleavage and valorization, is described. Following a straightforward procedure both diastereoisomers of 1,3‐dilignols can be prepared. In the key‐step, tert‐butyl aryloxy esters are used as enolate precursors for additions on aldehydes. After separation

  本文描述了以克级合成方法获得的非对映体纯的dilignolβ- O-4型模型化合物，这些化合物代表了木质素裂解和增价研究的有价值的候选对象。按照简单的步骤，可以制备1,3-二氮杂酚的两种非对映异构体。在关键步骤中，将叔丁基芳氧基酯用作烯醇盐的前体，用于醛的添加。分离后，将生成的赤型和苏型β-羟基酯分别还原，以高收率得到目标化合物。
• Enantioselective Syntheses of Lignin Models: An Efficient Synthesis of β-O-4 Dimers and Trimers by Using the Evans Chiral Auxiliary
  作者：Costyl N. Njiojob、Joseph J. Bozell、Brian K. Long、Thomas Elder、Rebecca E. Key、William T. Hartwig

  DOI：10.1002/chem.201601592

  日期：2016.8.22

  We describe an efficient five‐step, enantioselective synthesis of (R,R)‐ and (S,S)‐lignin dimer models possessing a β‐O‐4 linkage, by using the Evans chiral aldol reaction as a key step. Mitsunobu inversion of the (R,R)‐ or (S,S)‐isomers generates the corresponding (R,S)‐ and (S,R)‐diastereomers. We further extend this approach to the enantioselective synthesis of a lignin trimer model. These lignin

  我们通过使用Evans手性醛醇缩合反应作为关键步骤，描述了具有β-O-4键合的（R，R）-和（S，S）-木质素二聚体模型的高效五步对映选择性合成。（R，R）或（S，S）异构体的Mitsunobu反转会生成相应的（R，S）和（S，R）非对映异构体。我们进一步将此方法扩展到木质素三聚体模型的对映选择性合成。这些木质素模型具有出色的ee合成性能（> 99％）和较高的总产量。木质素二聚体模型可以按比例放大以提供使用以前的方法无法获得的克数。这些木质素模型可用于降解研究，以探究解构木质素的酶，微生物和化学过程的选择性。
• Organocatalytic Chemoselective Primary Alcohol Oxidation and Subsequent Cleavage of Lignin Model Compounds and Lignin
  作者：Saumya Dabral、José G. Hernández、Paul C. J. Kamer、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/cssc.201700703

  日期：2017.7.10

  A one-pot two-step degradation of lignin β-O-4 model compounds initiated by preferred oxidation of the primary over the secondary hydroxyl groups with a TEMPO/DAIB system has been developed [TEMPO=2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl, DAIB=(diacetoxy)iodobenzene]. The oxidised products are then cleaved by proline-catalysed retro-aldol reactions. This degradation methodology produces simple aromatics

  已开发出通过使用TEMPO / DAIB系统将伯优先于仲羟基进行优选氧化而引发的木质素β-O-4模型化合物的一锅两步降解[TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶- ñ -1-氧基，DAIB =（二乙酰氧基）碘代苯]。然后，氧化产物通过脯氨酸催化的逆醛醇缩合反应裂解。该降解方法在室温下以木质素模型化合物的高收率生产出简单的芳族化合物，并扩展至有机溶剂山毛榉木木质素（L1），从而产生已知的裂解产物。
• Lignin-Biosynthetic Study: Reactivity of Quinone Methides in the Diastereopreferential Formation of <i>p</i>-Hydroxyphenyl- and Guaiacyl-Type β-<i>O</i>-4 Structures
  作者：Xuhai Zhu、Takuya Akiyama、Tomoya Yokoyama、Yuji Matsumoto

  DOI：10.1021/acs.jafc.8b06465

  日期：2019.2.27

  to the development of highly lignified compression wood. In the water-addition reaction, the threo isomers of the β-O-4 products were stereopreferentially formed more than the erythro isomers from both G- and H-type QMs (erythro/threo ratios of 24:76 and 50:50, respectively). The proportion of erythro isomers was higher at lower-pH conditions. This pH-dependent trend agrees with findings from a previous

  对苯醌甲基化物作为临时中间体参与木质素的生物合成，并且芳构化步骤对所得木质素的化学结构有很大影响。一系列醌甲基化物（QMS）的合成，并使其与水在pH为3-7的缓冲液，在25℃下反应到的模拟物形成的p -hydroxyphenyl-和愈创木基型（H-和G型，分别地）β -裸子植物植物细胞壁中的O -4结构。加水发生在3-甲氧基取代的QM（G型QM）中，半衰期为1.4–15分钟。相反，未取代的QM（H型QM）非常不稳定。他们被芳香化为β- O-4产品的半衰期仅为10–40 s。H型质量管理体系中的快速芳香化可以提供优于G型物质的优势，以有效地驱动木质素聚合循环，这可能有助于开发高度木质化的压缩木材。在加水反应中，β- O -4产物的苏式异构体比G型和H型QM的赤式异构体立体立体形成的比例更高（分别为24:76和50:50的赤/苏比） ）。赤字比例在较低pH条件下，异构体较高。这种依赖于pH的趋势与先前对3
• Stereoselective Formation of β-O-4 Structures Mimicking Softwood Lignin Biosynthesis: Effects of Solvent and the Structures of Quinone Methide Lignin Models
  作者：Xuhai Zhu、Takuya Akiyama、Tomoya Yokoyama、Yuji Matsumoto

  DOI：10.1021/acs.jafc.9b01968

  日期：2019.6.26

  guaiacyl (G) β-O-4 structures in plant cell walls. Water addition occurred in 3-methoxy-substituted QMs (G-type QMs) with half-lives (t1/2) between 13 and 15 min, at pH 7, in 50% water solution (dioxane–water, 1:1). The rate increased as the water concentration increased to 99% (t1/2, 1.2–1.4 min). Similar solvent effects were observed for more reactive nonsubstituted QMs (H-type QMs with t1/2 of <1 min)

  在木质素生物合成过程中，对甲基苯醌（QM）会作为中间体形成。QM通过亲核体在其侧链的α位上的进攻而进行芳构化，从而在生长的聚合物中生成酚羟基，并在侧链中形成立体异构体形式。一系列β-O-4-芳基醚QM与水在25°C下反应，以复制植物细胞壁中对羟基苯基（H）和愈创木脂基（G）β-O-4结构的形成。在pH值为7的50％水溶液（二恶烷-水，1：1）中，在3-甲氧基取代的QM（G型QM）中，半衰期（t 1/2）在13至15分钟之间发生加水。 。随着水浓度增加到99％（t 1/2，1.2–1.4分钟）。对于更具反应性的未取代QM（t 1/2 <1分钟的H型QM），观察到了相似的溶剂作用。因此，在每种溶剂条件下，H型QM的t 1/2比G型QM的t 1/2短。在增加水浓度，在变化赤/苏四个二聚体β-O-4产物的比率增加。有趣的是，在50％的水溶液中观察到的pH值对立构偏爱的影响很小，并且随着水浓度增加到

表征谱图