3-羟基-1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)-1-丙酮 | 22317-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-羟基-1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)-1-丙酮
• 英文名称: 1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-hydroxy-2-(2-methoxyphenoxy)-1-propanone
• 英文别名: 3-hydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)propan-1-one；3-hydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)-1-propanone
• CAS: 22317-34-6
• 化学式: C₁₇H₁₈O₆
• 分子量: 318.326
• InChiKey: BUJCVBRLTBAYCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-80 °C
• 沸点：
  548.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.272±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2914509090
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，干燥且密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)-1-丙酮 在 sodium tetrahydroborate 、 氧气 、 rose bengal 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 香草乙酮
  参考文献：
  名称：

  木质素模型光降解中的单重态氧

  摘要：

  研究了单线态氧存在下木质素模型的光化学氧化。所述非酚β-O-4芳基醚衍生物的治疗6，7和8在氧和玫瑰红的存在，得到的产品从一个正式的β-CO裂解形成导出。通过这种方式，衍生物12，13，和15获得的。酚类β-O-4芳基酯9的光化学氧化得到相同类型的产物，证实在这种情况下，羰基的存在对于裂解反应不是必不可少的。模型化合物10的使用结果表明，当分子的苯氧基部分显示出对单线态氧较低的反应性时，酚部分会氧化为对苯二酚。这些模型化合物的光化学行为可以通过单线态氧与分子的苯氧基部分的反应来合理化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00460-2
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-羟基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)丙烷-1,3-二醇 在 盐酸 、 甲酸 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 、 氧气 、 硝酸 、 sodium formate 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-羟基-1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)-1-丙酮
  参考文献：
  名称：

  [EN] SELECTIVE C-O BOND CLEAVAGE OF OXIDIZED LIGNIN AND LIGNIN-TYPE MATERIALS INTO SIMPLE AROMATIC COMPOUNDS
  [FR] COUPURE SÉLECTIVE DE LIAISON C-O DE LIGNINE OXYDÉE ET DE SUBSTANCES DE TYPE LIGNINE EN COMPOSÉS AROMATIQUES SIMPLES

  摘要：

  描述了一种在木质素或木质素亚单位中裂解β-Ο-4键中的C-C和C-0键的方法。该方法包括氧化木质素或木质素亚单位中β-Ο-4键中至少部分次苯基醇基团，使其转化为相应的酮，然后通过将氧化后的木质素或木质素亚单位与有机羧酸、有机羧酸盐和/或有机羧酸酯反应，使C-0或C-C键保留在氧化后的木质素或木质素亚单位中。该方法可以利用金属或含金属试剂，也可以在没有金属或含金属试剂的情况下进行。

  公开号：

  WO2015138563A1

文献信息

• Aerobic Oxidation of Olefins and Lignin Model Compounds Using Photogenerated Phthalimide-<i>N</i>-oxyl Radical
  作者：Jian Luo、Jian Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01704

  日期：2016.10.7

  A metal-free protocol to generate phthalimide-N-oxyl (PINO) radicals from N-hydroxyphthalimide (NHPI) via a photoinduced proton-coupled electron transfer process is reported. Using donor-substituted aromatic ketones, such as 4,4′-bis(diphenylamino)benzophenone (DPA-BP), PINO radicals are efficiently produced and subsequently utilized to functionalize olefins to afford a new class of alkyl hydroperoxides

  报道了通过光诱导质子偶联电子转移过程从N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）生成邻苯二甲酰亚胺-N-氧基（PINO）自由基的无金属方案。使用供体取代的芳族酮，例如4,4'-双（二苯基氨基）二苯甲酮（DPA-BP），可有效产生PINO自由基，随后将其用于官能化烯烃，以提供一类新的烷基氢过氧化物。DPA-BP / NHPI / O 2光催化系统对有氧氧化β-O-4木质素模型表现出很高的效率。
• Chemoselective Metal-Free Aerobic Alcohol Oxidation in Lignin
  作者：Alireza Rahimi、Ali Azarpira、Hoon Kim、John Ralph、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja401793n

  日期：2013.5.1

  An efficient organocatalytic method for chemoselective aerobic oxidation of secondary benzylic alcohols within lignin model compounds has been identified. Extension to selective oxidation in natural lignins has also been demonstrated. The optimal catalyst system consists of 4-acetamido-TEMPO (5 mol %; TEMPO = 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl) in combination with HNO3 and HCl (10 mol % each). Preliminary

  已经确定了一种有效的有机催化方法，用于对木质素模型化合物中的仲苄醇进行化学选择性有氧氧化。天然木质素中选择性氧化的扩展也已被证明。最佳催化剂体系由 4-乙酰氨基-TEMPO（5 mol%；TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）与 HNO3 和 HCl（各 10 mol%）组成。初步研究强调了将该方法与随后的氧化步骤相结合以实现 CC 键断裂的前景。
• SELECTIVE AEROBIC ALCOHOL OXIDATION METHOD FOR CONVERSION OF LIGNIN INTO SIMPLE AROMATIC COMPOUNDS
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RESEARCH FOUNDATION

  公开号：US20140235838A1

  公开（公告）日：2014-08-21

  Described is a method to oxidize lignin or lignin sub-units. The method includes oxidation of secondary benzylic alcohol in the lignin or lignin sub-unit to a corresponding ketone in the presence of unprotected primarily aliphatic alcohol in the lignin or lignin sub-unit. The optimal catalyst system consists of HNO 3 in combination with another Brønsted acid, in the absence of a metal-containing catalyst, thereby yielding a selectively oxidized lignin or lignin sub-unit. The method may be carried out in the presence or absence of additional reagents including TEMPO and TEMPO derivatives.

  描述了一种氧化木质素或木质素亚单位的方法。该方法包括在未保护的主要脂肪醇存在下，将木质素或木质素亚单位中的次苄基醇氧化为相应的酮。最佳催化剂体系由HNO3与另一种Brønsted酸组成，在无金属催化剂的情况下，从而产生选择性氧化的木质素或木质素亚单位。该方法可以在存在或不存在包括TEMPO和TEMPO衍生物在内的额外试剂的情况下进行。
• Visible light-enabled selective depolymerization of oxidized lignin by an organic photocatalyst
  作者：Shuyuan Li、Zhongkai Hao、Kaixuan Wang、Min Tong、Yanan Yang、Huating Jiang、Yao Xiao、Fang Zhang

  DOI：10.1039/d0cc01127d

  日期：——

  developed by using perylene diimide (PDI) as a metal-free organocatalyst. Interestingly, it can completely decompose the oxidized lignin models to phenolic and ketone fragmentation molecules with very high selectivity at room temperature under visible light illumination. Furthermore, the use of a home-made photocatalytic continuous-flow reactor efficiently shortened the reaction time within an hour. Even

  木质素的选择性解聚的经济，环保和节能工艺的发展是一个巨大的挑战。本文中，首先通过使用per二酰亚胺（PDI）作为无金属有机催化剂，开发了一种新颖，有效的可见光诱导的光催化方法，用于木质素模型化合物和有机溶剂木质素的选择性解聚。有趣的是，它可以在室温下在可见光照射下以非常高的选择性将氧化的木质素模型完全分解为酚和酮裂解分子。此外，使用自制的光催化连续流反应器有效地缩短了一个小时内的反应时间。即使对于有机溶剂木质素，木质素的质量比率也接近86％被降解为低分子质量的单芳族或二芳族产物。-木质素中β-O-4键合酮基的阴离子。
• Formic-acid-induced depolymerization of oxidized lignin to aromatics
  作者：Alireza Rahimi、Arne Ulbrich、Joshua J. Coon、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1038/nature13867

  日期：2014.11

  A method for the depolymerization of oxidized lignin under mild conditions in aqueous formic acid is described that results in more than 60 wt% yield of low-molecular-mass aromatics. The aromatic biopolymer lignin, a major component of plant cell walls and generally obtained from wood, is a valuable and renewable source of aromatic chemicals. Considerable progress has been made in the conversion of cellulose and hemicellulose to fuels and chemicals, but lignin has proved more recalcitrant. In this manuscript, the authors report a high-yield method for conversion of lignin to low molecular mass aromatics. The C–O cleavage reaction proceeds under mild conditions in aqueous formic acid. It produces small number of well-defined aromatic products, providing raw materials well suited for targeted conversion to a variety of valuable chemicals. Lignin is a heterogeneous aromatic biopolymer that accounts for nearly 30% of the organic carbon on Earth1 and is one of the few renewable sources of aromatic chemicals2. As the most recalcitrant of the three components of lignocellulosic biomass (cellulose, hemicellulose and lignin)3, lignin has been treated as a waste product in the pulp and paper industry, where it is burned to supply energy and recover pulping chemicals in the operation of paper mills4. Extraction of higher value from lignin is increasingly recognized as being crucial to the economic viability of integrated biorefineries5,6. Depolymerization is an important starting point for many lignin valorization strategies, because it could generate valuable aromatic chemicals and/or provide a source of low-molecular-mass feedstocks suitable for downstream processing7. Commercial precedents show that certain types of lignin (lignosulphonates) may be converted into vanillin and other marketable products8,9, but new technologies are needed to enhance the lignin value chain. The complex, irregular structure of lignin complicates chemical conversion efforts, and known depolymerization methods typically afford ill-defined products in low yields (that is, less than 10–20wt%)2,10,11. Here we describe a method for the depolymerization of oxidized lignin under mild conditions in aqueous formic acid that results in more than 60wt% yield of low-molecular-mass aromatics. We present the discovery of this facile C–O cleavage method, its application to aspen lignin depolymerization, and mechanistic insights into the reaction. The broader implications of these results for lignin conversion and biomass refining are also considered.

  一种在温和条件下使用水合甲酸对氧化木质素进行解聚的方法被描述，该方法的产物中低分子量芳烃的收率超过60wt%。木质素是植物细胞壁的主要成分，通常来自木材，是一种宝贵且可再生的芳烃化学品来源。在将纤维素和半纤维素转化为燃料和化学品方面已经取得了显著进展，但木质素的转化则证明更为困难。在本文中，作者报告了一种将木质素转化为低分子量芳烃的高产率方法。C–O断裂反应在水合甲酸的温和条件下进行，生成少量界定良好的芳香产物，为针对性转化为多种有价值化学品提供了合适的原材料。木质素是一种异质芳香生物聚合物，约占地球有机碳的30%1，也是少数可再生的芳香化学品来源之一2。由于木质素是木质纤维素生物质（纤维素、半纤维素和木质素）3中最难处理的成分，木质素在纸浆和造纸工业中被视为废弃物，通常燃烧以提供能量和回收造纸化学品4。从木质素中提取更高价值的产品越来越被认为对综合生物精炼厂的经济可行性至关重要5,6。解聚是许多木质素增值策略的重要起点，因为它能够产生有价值的芳香化学品和/或提供适合下游处理的低分子量原料7。商业先例表明，某些类型的木质素（木素磺酸盐）可以转化为香草醛和其他可销售产品8,9，但需要新技术来增强木质素的价值链。木质素复杂、不规律的结构使得化学转化工作变得复杂，已知的解聚方法通常导致低产率（即低于10–20wt%）的定义不清的产物2,10,11。在这里，我们描述了一种在温和条件下使用水合甲酸对氧化木质素进行解聚的方法，其低分子量芳烃的产率超过60wt%。我们展示了这种简便的C–O断裂方法的发现，及其在白杨木质素解聚中的应用，以及对反应机制的深入理解。这些结果对木质素转化和生物质精炼的更广泛影响也进行了探讨。