phenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside | 131087-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (3aR,4S,6S,7S,7aR)-2,2,6-trimethyl-4-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 131087-35-9
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄S
• 分子量: 296.387
• InChiKey: YOEZBAWYJHTIPW-RORMEEMCSA-N

物化性质

• 沸点：
  448.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 吡啶 、 甲醇 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 phenyl 2-O-benzoyl-4-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  鼠李糖寡糖的简捷合成，具有交替的α-（1→2）/（1→3）-键和重复的α-（1→3）-键，通过二糖结构单元通过迭代α-糖基化作用

  摘要：

  据报道，简明的合成途径是鼠李糖寡糖具有交替的α-（1→2）/（1→3）-键和重复的α-（1→3）-键。该合成通过使用二糖结构单元的迭代α-糖基化和L-鼠李糖的硫糖苷之间的正交偶联来实现。为了研究针叶单胞菌硫酸鼠李聚糖硫酸盐对2型单纯疱疹病毒的详细的构效关系，预期具有不同正交保护基团（即苯甲酰基，苄基，2-萘甲基和/或对甲氧基苄基）的合成寡糖适用于转化为具有多种硫酸化模式的多种鼠李聚糖结构。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2017.11.005
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,6S,7S,7aR)-2,2,6-trimethyl-4-phenylsulfanyl-7-prop-2-enoxy-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran 在 sodium dithionite 、 碳酸氢钠 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 phenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A novel cleavage of allyl protection

  摘要：

  A novel, efficient, and mild cleavage of allyl protection is developed employing perfluoroalkylation and subsequent elimination. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00906-x

文献信息

• 1→2 Migration and concurrent glycosidation of phenyl 1-thio-α-mannopyranosides via 2,3-O-cyclic dioxonium intermediates
  作者：Zunyi Yang、Hongzhi Cao、Jie Hu、Renli Shan、Biao Yu

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01452-7

  日期：2003.1

  phenyl 2,3-O-cyclic ketene acetal- and 2,3-O-thionocarbonyl-1-thio-mannopyranosides with TMSOTf and MeOTf, respectively, gave the corresponding 2,3-O-cyclic dioxonium intermediates, which proceeded via 1→2 migration and concurrent glycosidation in the presence of alcohols to provide the corresponding 2-S-phenyl glycosides stereoselectively. While the former donors were too labile, the latter donors have

  分别用TMSOTf和MeOTf处理苯基2,3- O-环烯酮乙缩醛和2,3 - O-硫代羰基-1-硫代甘露吡喃糖苷，得到相应的2,3- O-环二氧on中间体，可通过1→2迁移和同时存在的糖苷在醇的存在下立体选择性地提供相应的2- S-苯基糖苷。前者捐助者过于不稳定，而后者捐助者被证明对目前的目的更为有利。苯基4-的X射线晶体结构ø -甲基-2,3- ö硫羰基-1-硫代-β-α-L-吡喃鼠李糖苷（1），用于本反应的典型供体，并且其端基异构叠氮化物类似物（6提供了在相似条件下无法进行本反应的）。
• Total Synthesis of Apoptolidin: Part 1. Retrosynthetic Analysis and Construction of Building Blocks
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Konstantina C. Fylaktakidou、Helen J. Mitchell、Heng-Xu Wei、Bernd Weyershausen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m

  日期：2001.10.15

  unique biological activity, make the natural occurring apoptolidin (1) a challenging synthetic target. The retrosynthetic analysis revealed five key building blocks-three for the construction of the macrolide ring B and two prospective pendant saccharide units-which were synthesized in a highly convergent manner and then connected. Apoptolidin's rather labile nature proved particularly challenging in

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。
• Total Synthesis of Apoptolidin:  Construction of Enantiomerically Pure Fragments
  作者：K. C. Nicolaou、Konstantina C. Fylaktakidou、Holger Monenschein、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Helen J. Mitchell、Heng-xu Wei、Prasuna Guntupalli、David Hepworth、Kazuyuki Sugita

  DOI：10.1021/ja0304953

  日期：2003.12.1

  A general strategy for the total synthesis of the antitumor agent apoptolidin (1) is proposed, and the chemical synthesis of the defined key building blocks (4, 5, 6, 8, and 9) in their enantiomerically pure forms is described. The projected total synthesis calls for a dithiane coupling reaction to construct the C(20)-C(21) bond, a Stille coupling reaction to form the C(11)-C(12) bond, and a Yamaguchi

  提出了抗肿瘤剂凋亡素 (1) 全合成的一般策略，并描述了对映体纯形式的定义的关键构件 (4、5、6、8 和 9) 的化学合成。预计的全合成需要二噻烷偶联反应以构建 C(20)-C(21) 键，Stille 偶联反应以形成 C(11)-C(12) 键，以及 Yamaguchi 大环内酯化以组装大环内酯环，以及将碳水化合物单元融合到分子上的两个糖苷化反应。描述了对凋亡素 (1) 所需片段的第一代和第二代合成。
• Stereoselective Synthesis of 2-<i>S</i>-Phenyl-2-deoxy-β-glycosides Using Phenyl 2,3-<i>O</i>-Thionocarbonyl-1-thioglycoside Donors via 1,2-Migration and Concurrent Glycosidation
  作者：Biao Yu、Zunyi Yang

  DOI：10.1021/ol006894+

  日期：2001.2.1

  [figure: see text] 1,2-Migration and concurrent glycosidation of phenyl 2,3-O-thionocarbonyl-1-thlo-alpha-L-rhamnopyranosides under the action of methyl trifluoromethanesulfonate (MeOTf) afforded in high yields the 3-O-(methylthio)carbonyl-2-S-phenyl-2,6-dideoxy-beta-L-glucopyranosides, ready precursors to the corresponding 2-deoxy-beta-glycosides.

  [图：见正文]在高产量的三氟甲磺酸甲酯（MeOTf）的作用下，1,2,3-O-硫代羰基-1-噻吩-α-L-鼠李糖吡喃糖苷的1,2-迁移和同时糖基化3-O -（甲硫基）羰基-2-S-苯基-2,6-二脱氧-β-L-吡喃葡萄糖苷，相应的2-脱氧-β-糖苷的现成前体。
• Stereoselective synthesis of 2-S-ethyl(phenyl)-2-thio-β-glucopyranosides via 1,2-migration and concurrent glycosidation of ethyl(phenyl) 2,3-orthoester-1-thio-α-mannopyranosides
  作者：Zunyi Yang、Biao Yu

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00124-0

  日期：2001.7

  Abstract 1,2-Migration and concurrent glycosidation of ethyl(phenyl) 2,3-orthoester-1-thio-α- d - and l -mannopyranosides under the action of TMSOTf readily afforded the corresponding 2- S -ethyl(phenyl)-2-thio-β-glucopyranosides, ready precursors to 2-deoxy- arabino -hexopyranosides (2-deoxy-β-glucopyranosides).

  摘要在TMSOTf作用下，乙基（苯基）2，3-原酸酯-1-硫代α-d-和1-甘露吡喃糖苷的1,2-迁移和同时的糖基化反应很容易得到相应的2-S-乙基（苯基）- 2-硫代-β-吡喃葡萄糖苷，是2-脱氧-阿拉伯糖基-己吡喃糖苷（2-脱氧-β-吡喃葡萄糖苷）的现成前体。