phenyl 4-O-methyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside | 327603-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 4-O-methyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5R,6S)-5-methoxy-6-methyl-2-phenylsulfanyloxane-3,4-diol
• CAS: 327603-45-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄S
• 分子量: 270.35
• InChiKey: IGTWNVYIZWZFQQ-UPXOXWNWSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-94 °C
• 沸点：
  433.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4-O-methyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 phenyl 3-O-(methylthio)carbonyl-4-O-methyl-2-S-phenyl-2,6-di-deoxy-β-L-glucopyranosyl-(1->4)-2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用苯基2,3-O-硫代羰基-1-硫代糖苷供体通过1,2-迁移和同时糖苷的立体选择性合成2-S-苯基-2-脱氧-β-糖苷。

  摘要：

  [图：见正文]在高产量的三氟甲磺酸甲酯（MeOTf）的作用下，1,2,3-O-硫代羰基-1-噻吩-α-L-鼠李糖吡喃糖苷的1,2-迁移和同时糖基化3-O -（甲硫基）羰基-2-S-苯基-2,6-二脱氧-β-L-吡喃葡萄糖苷，相应的2-脱氧-β-糖苷的现成前体。

  DOI：

  10.1021/ol006894+
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 乙二醇 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 phenyl 4-O-methyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin 的全合成：对映体纯片段的构建

  摘要：

  提出了抗肿瘤剂凋亡素 (1) 全合成的一般策略，并描述了对映体纯形式的定义的关键构件 (4、5、6、8 和 9) 的化学合成。预计的全合成需要二噻烷偶联反应以构建 C(20)-C(21) 键，Stille 偶联反应以形成 C(11)-C(12) 键，以及 Yamaguchi 大环内酯化以组装大环内酯环，以及将碳水化合物单元融合到分子上的两个糖苷化反应。描述了对凋亡素 (1) 所需片段的第一代和第二代合成。

  DOI：

  10.1021/ja0304953

文献信息

• 1→2 Migration and concurrent glycosidation of phenyl 1-thio-α-mannopyranosides via 2,3-O-cyclic dioxonium intermediates
  作者：Zunyi Yang、Hongzhi Cao、Jie Hu、Renli Shan、Biao Yu

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01452-7

  日期：2003.1

  phenyl 2,3-O-cyclic ketene acetal- and 2,3-O-thionocarbonyl-1-thio-mannopyranosides with TMSOTf and MeOTf, respectively, gave the corresponding 2,3-O-cyclic dioxonium intermediates, which proceeded via 1→2 migration and concurrent glycosidation in the presence of alcohols to provide the corresponding 2-S-phenyl glycosides stereoselectively. While the former donors were too labile, the latter donors have

  分别用TMSOTf和MeOTf处理苯基2,3- O-环烯酮乙缩醛和2,3 - O-硫代羰基-1-硫代甘露吡喃糖苷，得到相应的2,3- O-环二氧on中间体，可通过1→2迁移和同时存在的糖苷在醇的存在下立体选择性地提供相应的2- S-苯基糖苷。前者捐助者过于不稳定，而后者捐助者被证明对目前的目的更为有利。苯基4-的X射线晶体结构ø -甲基-2,3- ö硫羰基-1-硫代-β-α-L-吡喃鼠李糖苷（1），用于本反应的典型供体，并且其端基异构叠氮化物类似物（6提供了在相似条件下无法进行本反应的）。
• Total Synthesis of Apoptolidin: Part 1. Retrosynthetic Analysis and Construction of Building Blocks
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Konstantina C. Fylaktakidou、Helen J. Mitchell、Heng-Xu Wei、Bernd Weyershausen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m

  日期：2001.10.15

  unique biological activity, make the natural occurring apoptolidin (1) a challenging synthetic target. The retrosynthetic analysis revealed five key building blocks-three for the construction of the macrolide ring B and two prospective pendant saccharide units-which were synthesized in a highly convergent manner and then connected. Apoptolidin's rather labile nature proved particularly challenging in

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。
• Apoptolidin A: Total Synthesis and Partially Glycosylated Analogues
  作者：Hermut Wehlan、Mario Dauber、M. Teresa Mujica Fernaud、Julia Schuppan、Sonja Keiper、Rainer Mahrwald、M.-Elisa Juarez Garcia、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/chem.200600462

  日期：2006.9.25

  The total synthesis of apoptolidin A is described employing an early glycosylation strategy. Strategic disconnections were chosen between C11-C12 (cross-coupling) and C19O-C1 (macrocyclization). The cis-selective glycosylation at C9-OH was achieved with the new SIBA protective group at O2/O3 of the L-glucose residue. Auxiliary substitutents at the 2-position of the 2-deoxy sugars were applied to form

  使用早期糖基化策略描述了凋亡肽A的总合成。在C11-C12（交叉耦合）和C19O-C1（宏环化）之间选择了战略性断开连接。在L-葡萄糖残基的O2 / O3处通过新的SIBA保护基实现了C9-OH处的顺式选择性糖基化。施加2-脱氧糖的2-位的辅助取代基以选择性地形成C27二糖的糖苷键。用CuI-噻吩羧酸盐实现了糖基化的北半部分与糖基化的南半部分的交叉偶联。三羟基羧酸的大环化选择性地产生了20元大环内酯。H 2 SiF 6适合于甲硅烷基醚的最终脱保护和C 21甲基缩酮向半缩酮的转化。
• Total Synthesis of Apoptolidin
  作者：Hermut Wehlan、Mario Dauber、M.-Teresa Mujica Fernaud、Julia Schuppan、Rainer Mahrwald、Burkhard Ziemer、M.-Elisa Juarez Garcia、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/anie.200460172

  日期：2004.9.6
• Synthesis of the pentasaccharide hapten from the glycopeptidolipid antigen of Mycobacterium avium serovar 12
  作者：Zsolt Varga、István Bajza、Gyula Batta、András Lipták

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00491-4

  日期：2002.4

  An effective synthesis of the pentasaccharide hapten from the glycopeptidolipid antigen of Mycobacterium avium serovar 12 in the protected p-nitrophenyl glycoside, using a 3+2 block synthesis strategy, is described. (C) 2602 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.