phenyl 3,4-di-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside | 172296-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 3,4-di-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5S,6S)-6-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-phenylsulfanyloxan-3-ol
• CAS: 172296-66-1
• 化学式: C₂₆H₂₈O₄S
• 分子量: 436.572
• InChiKey: BLKXYTMVSFFVGH-BXIYIOIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 3,4-di-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3,4-di-O-benzyl-2-O-levulinoyl-α/β-L-rhamnopyranose
  参考文献：
  名称：

  B族链球菌多触角群特异性多糖片段的化学合成和免疫学评价

  摘要：

  B组链球菌(GBS) 是一种革兰氏阳性细菌，是新生儿血液和脑部感染的最常见原因。存在至少 10 种不同的血清型，其特征在于其不同的荚膜多糖。B 组碳水化合物 (GBC) 为所有血清型所共有，因此可用于糖结合疫苗。GBC 是一种高度复杂的多触角结构，由富含鼠李糖的寡糖和葡萄糖醇磷酸酯组成。我们在此报告了一种聚合方法的发展，用于组装触角末端的五聚体、八聚体和十三聚体片段。亚磷酰胺化学用​​于融合五聚体和八聚体片段以递送 13 聚体 GBC 寡糖。产生的片段的核磁共振光谱证实了天然存在的多糖的结构。通过与 CRM197 偶联，这些片段用于生成模型糖缀合物疫苗。小鼠的免疫传递的血清被证明能够识别不同的 GBS 菌株。使用 13 聚体偶联物产生的抗体显示出对细菌的识别效果最好，而针对这种 GBC 片段介导的调理吞噬杀伤产生的血清效果最好，但以胶囊依赖性方式。总体而言，GBC 13-mer 被确定为一

  DOI：

  10.1021/jacsau.2c00302
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 四丁基溴化铵 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 DMF (N,N-dimethyl-formamide) 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 phenyl 3,4-di-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  [EN] RSK INHIBITORS AND THERAPEUTIC USES THEREOF
  [FR] INHIBITEURS RSK ET UTILISATIONS THERAPEUTIQUES DE CES DERNIERS

  摘要：

  公开号：

  WO2003105766A3

文献信息

• Iron(<scp>iii</scp>) chloride modulated selective 1,2-trans glycosylation based on glycosyl trichloroacetimidate donors and its application in orthogonal glycosylation
  作者：Mana Mohan Mukherjee、Nabamita Basu、Rina Ghosh

  DOI：10.1039/c6ra21859h

  日期：——

  FeCl3 can also modulate the 1,2-trans selectivity of the reaction of 2-O-alkylated gluco- and galacto-pyranosyl trichloroacetimidates with phenolic compounds leading to the generation of the corresponding β-O-aryl glycosides in excellent yield and selectivity. Apart from these the present methodology has been successfully utilized for double glycosylation and orthogonal glycosylation reactions along

  人们已经集中研究了一种新的糖基化方法，该方法可从10摩尔％的FeCl 3介导的相应的三氯乙酰亚氨酸酯供体有效立体选择性合成β-葡萄糖和半乳糖苷。FeCl 3也已应用于许多基于葡萄糖，半乳糖，甘露糖和鼠李糖的三氯乙酰亚氨酸酯供体，这些供体在C-2位置掺入了各种保护基，从而制备了多种具有优异的1,2-反式选择性的二糖和三糖。FeCl 3还可调节2- O反应的1,2-反式选择性-烷基化的葡糖基和半乳糖基-吡喃糖基三氯乙酰亚胺酸酯与酚类化合物的结合，可导致以优异的产率和选择性生成相应的β- O-芳基糖苷。除此之外，本方法已成功地用于双糖基化和正交糖基化反应，以及在三锅合成的一锅三组分正交糖基化反应中的应用。
• The Cyanopivaloyl Ester: A Protecting Group in the Assembly of Oligorhamnans
  作者：Anne Geert Volbeda、Niels R. M. Reintjens、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/ejoc.201600956

  日期：2016.11

  Protecting groups play a vital role in the assembly of oligosaccharides. The pivaloyl (Piv) ester is commonly used to ensure 1,2-trans-selective glycosylation reactions. A significant drawback of the Piv ester is its stability, necessitating strong alkaline conditions for its removal. We here present the cyanopivaloyl (CNPiv) group, a modified pivaloyl group having a cyano group appended to the tert-butyl

  保护基团在寡糖的组装中起着至关重要的作用。新戊酰 (Piv) 酯通常用于确保 1,2-反式选择性糖基化反应。Piv 酯的一个显着缺点是其稳定性，需要在强碱性条件下才能将其去除。我们在此介绍了氰基新戊酰基 (CNPiv) 基团，这是一种修饰的新戊酰基，在叔丁基部分附加了一个氰基。CNPiv 基团受益于 Piv 基团的有利特征（稳定性和有效的相邻基团参与，糖基化反应期间原酸酯形成最少），但可以在温和条件下去除（减少氰基功能，然后进行温和的碱处理）。CNPiv 基团的适用性在两种鼠李糖寡糖的组装中得到证明，
• Synthetic Routes toward Acidic Pentasaccharide Related to the <i>O</i>-Antigen of <i>E. coli</i> 120 Using One-Pot Sequential Glycosylation Reactions
  作者：Mana Mohan Mukherjee、Rina Ghosh

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00561

  日期：2017.6.2

  Concise syntheses of the acidic pentasaccharide, related to the O-antigenic polysaccharide of Escherichia coli 120, as its p-methoxyphenyl glycoside, have been achieved using a one-pot sequential glycosylation technique. The glycosylations have been accomplished either by the activation of the thioglycosides using NIS in the presence of FeCl3 or by a preactivation by Ph2SO, TTBP, Tf2O, and the activation

  已经使用一锅顺序糖基化技术实现了与大肠杆菌120的O-抗原多糖有关的酸性五糖的精确合成，作为其对甲氧基苯基糖苷。糖基化反应是通过在FeCl 3存在下使用NIS活化硫糖苷或通过Ph 2 SO，TTBP，Tf 2 O进行预活化，以及使用FeCl 3活化三氯乙酰亚氨酸酯来完成的。单独或TMSOTf。大部分中间步骤都是高产的，糖基化步骤的立体效果非常好。靶向五糖的合成已经通过三组分和四组分一锅顺序糖基化反应进行，并且在两种情况下，正交糖基化都是利用FeCl 3的催化活性进行的。已进行了后期的TEMPO介导的区域选择性氧化，以实现所需的糖醛酸基序。
• Blockwise Approach to Fragments of the O-Specific Polysaccharide of <i>Shigella </i><i>f</i><i>lexneri</i> Serotype 2a:  Convergent Synthesis of a Decasaccharide Representative of a Dimer of the Branched Repeating Unit¹
  作者：Frédéric Bélot、Karen Wright、Corina Costachel、Armelle Phalipon、Laurence A. Mulard

  DOI：10.1021/jo035125b

  日期：2004.2.1

  The D‘A‘B‘(E‘)C‘DAB(E)C decasaccharide representative of a dimer of a frame-shifted pentasaccharide repeating unit of the O-specific polysaccharide of Shigella flexneri 2a was synthesized as its methyl glycoside by condensing a pentasaccharide donor (D‘A‘B‘(E‘)C‘) and a pentasaccharide acceptor (DAB(E)C-OMe). Several convergent routes to these two building blocks, involving either the AB linkage or

  的d “甲”乙“ （E ” ）C ' DAB（E）C十糖代表的二聚物的帧偏移的五糖重复的O-特异性多糖的单元弗氏志贺菌2a中被冷凝合成作为它的甲基糖苷五糖给体（d '甲'乙' （E ' ）C “）和五糖受体（DAB（E）C -OMe）。通往这两个构建块的多条融合路线，涉及AB链接或BC链接作为断开位置，与线性策略相比进行了评估。后者是优选的。它基于三氯乙酰亚胺酸化学的使用。设计目标支链低聚糖，以探测保护性单克隆抗体在天然多糖分子水平上的识别。
• Influence of remote carbamate protective groups on the β-selectivity in rhamnosylations
  作者：Asger Munk Koue、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1039/d4ob00675e

  日期：——

  synthesis of a series of L-thiorhamnosyl donors containing O-carbamate protective groups and the study of their influence on the selectivity in rhamnosylations. It is found that a carbamate on the C-4 position increased the β selectivity compared with carbamates on the C2 or C3 positions, respectively, and when no carbamate group was installed. In addition it is found that the observed β selectivity

  在这项工作中，我们介绍了一系列含有O-氨基甲酸酯保护基的L-硫鼠李糖基供体的合成，并研究了它们对鼠李糖基化选择性的影响。结果发现，与 C2 或 C3 位上的氨基甲酸酯以及未安装氨基甲酸酯基团时分别相比，C-4 位上的氨基甲酸酯提高了 β 选择性。此外，还发现当4- O氨基甲酸酯在氮上具有较少吸电子基团时，观察到的β选择性更大。还研究了使用三氟甲磺酸催化的影响，发现它降低了β-选择性。此外，利用相转移催化建立了一种新的高效一步合成选择性2,4- O-苄基化鼠李糖苷的方法。