isopropyl methyl malonate | 63877-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl methyl malonate
• 英文别名: methyl isopropyl malonate；Methyl propan-2-yl propanedioate；1-O-methyl 3-O-propan-2-yl propanedioate
• CAS: 63877-42-9
• 化学式: C₇H₁₂O₄
• 分子量: 160.17
• InChiKey: WVMXPRWVUFCGTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  87-87.5 °C(Press: 19 Torr)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl methyl malonate 在 copper(l) iodide 、 对甲苯磺酰叠氮 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.03h， 生成 isopropyl 2-oxo-2H-isoxazolo[2,3-a]quinoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的区域选择性级联烷基化和重氮酯喹啉N氧化物的环缩合：直接进入共轭π系统

  摘要：

  已经成功实现了廉价的铜催化级联区域选择性烷基化，然后将喹啉N-氧化物与α-重氮酯进行环缩合，从而提供了含杂芳烃的共轭π系统。所开发的方法简单，直接且经济，具有广泛的基板范围。探索了铜催化剂在CH键功能化和路易斯酸促进的环化中的双重作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201602493
• 作为产物：
  描述：

  醋酸异丙酯 在 乙醚 、 氨 、 sodium amide 作用下， 生成 isopropyl methyl malonate
  参考文献：
  名称：

  Hauser; Levine; Kibler, Journal of the American Chemical Society, 1946, vol. 68, p. 27

  摘要：

  DOI：

文献信息

• General Zinc-Catalyzed Conia-Ene Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Alkynes Including the Classically Challenging Substrates under Neat Conditions
  作者：Chen-Liang Deng、Ren-Jie Song、Yi-Lin Liu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/adsc.200900588

  日期：2009.12

  products has been developed by zinc-catalyzed intramolecular Conia-ene reactions of 1,3-dicarbonyl compounds with alkynes. This new route allows a wide range of dicarbonyl compounds, including the classically challenging 1,3-diesters and N,N′-disubstituted 1,3-keto amides, to be used for the Conia-ene reaction with inexpensive zinc chloride (ZnCl2) under neat conditions.

  通过锌催化1,3-二羰基化合物与炔烃的分子内Conia-ene反应，已经开发出一种简单的，多用途的新方法，可将四元环变成六元环。这种新途径允许将广泛的二羰基化合物，包括经典的具有挑战性的1,3-二酯和N，N'-二取代的1,3-酮酰胺，用于与廉价氯化锌（ZnCl 2）。
• Catalytic electronic activation as a tool for the addition of stabilised nucleophiles to allylic alcohols
  作者：Phillip J. Black、Michael G. Edwards、Jonathan M.J. Williams

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.009

  日期：2005.1

  describes the activation of 2-cyclohexen-1-ol (1) and 2-cyclopenten-1-ol (11) through the use of aluminium-catalysed transfer hydrogenation. The electronically activated substrates are demonstrated to undergo facile conjugate addition and, when the alcohol functional group is subsequently restored in a one-pot procedure, this leads to an indirect addition of nucleophiles to allylic alcohols. This novel

  本文介绍了通过使用铝催化的转移氢化作用来活化2-cyclohexen-1-ol（1）和2-cyclopenten-1-ol（11）。已证明电子活化的底物易于偶联物加成，并且当随后通过一锅法恢复醇官能团时，这导致亲核试剂间接加成到烯丙基醇中。这种新颖的方法被称为催化电子活化。
• An Enantioselective Assembly of Dihydropyranones through an NHC/LiCl-Mediated in situ Activation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Yonglei Que、Yinan Lu、Wenjing Wang、Yuhong Wang、Haotian Wang、Chenxia Yu、Tuanjie Li、Xiang-Shan Wang、Shide Shen、Changsheng Yao

  DOI：10.1002/asia.201501353

  日期：2016.3.4

  A straightforward N‐heterocyclic carbene (NHC)/LiCl‐mediated synthesis of dihydropyranones from α,β‐unsaturated carboxylic acids and 1,3‐dicarbonyl compounds was realized through the in situ activation strategy. The key advantages of this protocol include ready availability and high stability of starting materials, good yields, and excellent enantioselectivity.

  一个直接的Ñ -杂环卡宾（NHC）/氯化锂介导的从α，β不饱和羧酸和1,3-二羰基化合物dihydropyranones的合成是通过在原位活化的策略实现。该方案的关键优势包括易于获得和起始材料的高稳定性，良好的收率和出色的对映选择性。
• Diastereo‐ and Enantioselective Inverse‐Electron‐Demand Diels–Alder Cycloaddition between 2‐Pyrones and Acyclic Enol Ethers
  作者：Guanghao Huang、Régis Guillot、Cyrille Kouklovsky、Boris Maryasin、Aurélien de la Torre

  DOI：10.1002/anie.202208185

  日期：2022.10.17

  The inverse-electron-demand Diels–Alder cycloaddition between 2-pyrones and acyclic enol ethers was investigated. Bridged bicyclic lactones were obtained diastereo- and enantioselectively and converted into synthetically relevant polysubstituted enantioenriched cyclohexene and cyclohexadiene derivatives. Mechanistic evidence as well as DFT calculations point towards a stepwise mechanism.

  研究了 2-吡喃酮和无环烯醇醚之间的反电子需求狄尔斯-阿尔德环加成反应。以非对映选择性和对映选择性获得桥联双环内酯，并将其转化为合成相关的多取代对映富集环己烯和环己二烯衍生物。机制证据以及 DFT 计算都指向逐步机制。
• Alkyne Polymers from Stable Butatriene Homologues: Controlled Radical Polymerization of Vinylidenecyclopropanes
  作者：Bin Wu、Qian-Jun Ding、Zheng-Lin Wang、Rong Zhu

  DOI：10.1021/jacs.2c12220

  日期：2023.2.1

  Controlled polymerization of cumulenic monomers represents a promising yet underdeveloped strategy toward well-defined alkyne polymers. Here we report a stereoelectronic effect-inspired approach using simple vinylidenecyclopropanes (VDCPs) as butatriene homologues in controlled radical ring-opening polymerizations. While being thermally stable, VDCPs mimic butatrienes via conjugation of the cyclopropane

  累积单体的受控聚合代表了一种有前途但尚未开发的明确定义的炔烃聚合物的策略。在这里，我们报告了一种受立体电子效应启发的方法，使用简单的亚乙烯基环丙烷 (VDCP) 作为受控自由基开环聚合中的丁三烯同系物。虽然具有热稳定性，但 VDCP 通过环丙烷环的共轭来模拟丁三烯。这导致了独特的末端选择性传播，提供了结构高度规则的基于炔烃的主链，无论聚合条件如何，都具有完全开环和无背咬的特点。