溴甲苯 | 100-39-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 溴甲苯
• 中文别名: 溴化苄；苄基溴；溴苄；alpha-溴甲苯
• 英文名称: benzyl bromide
• 英文别名: α-bromotoluene；(bromomethyl)benzene；BnBr；(1-bromomethyl)benzene；BrBn；bromobenzyl；bromomethylbenzene
• CAS: 100-39-0；28807-97-8
• 化学式: C₇H₇Br
• mdl: MFCD00000172
• 分子量: 171.037
• InChiKey: AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -3 °C
• 沸点：
  198-199 °C(lit.)
• 密度：
  1.44 g/mL at 20 °C
• 蒸气密度：
  5.8 (vs air)
• 闪点：
  188 °F
• 溶解度：
  与苯、四氯化碳、乙醇和乙醚混溶。
• 介电常数：
  5.1（20℃）
• 物理描述：
  Benzyl bromide appears as a colorless liquid with an agreeable odor. Toxic by inhalation and by skin absorption. It is slightly soluble in water and denser than water (density 1.44 g / cm3 (Aldrich)). A lachrymator. Corrosive to metals and tissue.
• 颜色/状态：
  Clear, refractive liquid
• 气味：
  Very sharp; pungent; like tear gas
• 蒸汽密度：
  5.8 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  0.450 mm Hg at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  Stable under recommended storage conditions.
• 分解：
  The substance decomposes slowly on contact with water producing hydrogen bromide.
• 腐蚀性：
  Corrosive to metal ... .
• 燃烧热：
  -9,000 Btu/lb = -5,000 cal/g = -210X10+5 J/kg (est)
• 汽化热：
  120 Btu/lb = 66.4 cal/g = 2.78x10+5 J/kg
• 表面张力：
  32.3 dynes/cm= 0.0323 N/m @ 20 °C
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5752 at 20 °C/D
• 保留指数：
  1087;1059;1061

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

溴主要通过吸入进入人体，但也可以通过皮肤接触。溴盐可以摄入。由于溴的活性，它会迅速形成溴化物并可能沉积在组织中，取代其他卤素。

Bromine is mainly absorbed via inhalation, but may also enter the body through dermal contact. Bromine salts can be ingested. Due to its reactivity, bromine quickly forms bromide and may be deposited in the tissues, displacing other halogens. (L626)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：溴化苄是一种无色至黄色催泪液体，具有非常刺激的催泪瓦斯气味。它可溶于乙醇和醚，可溶于四氯化碳、苯和水。它被用作泡沫和起泡剂以及其他有机化学品的化学中间体。人体暴露和毒性：液态溴化苄会烧伤眼睛；皮肤接触会引起刺激。吸入会刺激鼻子和喉咙；严重暴露可能导致肺水肿。它对皮肤、眼睛和粘膜具有强烈的腐蚀性。在工作场所生产或使用这种化合物时，职业暴露可能通过吸入和皮肤接触发生。监测数据显示，一般人群可能通过吸入使用含铅汽油的汽车的尾气而暴露于溴化苄。动物研究：在大鼠中，溴化苄在致癌剂量下是无活性的。溴化苄在鼠伤寒沙门氏菌TA 98和TA 100株的致突变结果为阴性。这种化学品用于研究其与4-(对硝基苄基)吡啶和鸟苷在体外反应性与鼠伤寒沙门氏菌的致突变力和中国仓鼠细胞的姐妹染色单体交换诱导的关系。发现溴化苄具有反应性，能引起鼠伤寒沙门氏菌的碱基对突变，并诱导中国仓鼠细胞的姐妹染色单体交换。

IDENTIFICATION AND USE: Benzyl bromide is a colorless to yellow lacrimatory liquid with a very sharp pungent tear gas odor. It is miscible in ethanol and ether, and soluble in carbon tetrachloride, benzene, and water. It is used as a chemical intermediate for foaming and frothing agents and other organic chemicals. HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: Liquid benzyl bromide can burn the eyes; skin contact causes irritation. Inhalation causes irritation of nose and throat; severe exposure may cause pulmonary edema. It is intensely corrosive to skin, eyes, and mucous membranes. Occupational exposure to this chemical may occur through inhalation, and dermal contact with this compound at workplaces where it is produced or used. Monitoring data indicated that the general population may have been exposed to benzyl bromide by inhalation of automobile exhaust from vehicles using leaded gasoline. ANIMAL STUDIES: Benzyl bromide was inactive as a carcinogen at doses in rats. Benzyl bromide was negative for mutagenic results in Salmonella typhimurium strains TA 98 and TA 100 . This chemical was used to study chemical reactivity with 4-(p-nitrobenzyl)pyridine, and guanosine in vitro, in relation to mutagenic potency in Salmonella typhimurium and sister chromatid exchange induction in Chinese hamster cells. Benzyl bromide was found to be reactive, causing base-pair mutations in Salmonella typhimurium and also inducing sister chromatid exchange in Chinese hamster cells.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

溴是一种强大的氧化剂，能够从粘膜的水分中释放氧自由基。这些自由基也是有力的氧化剂，会导致组织损伤。此外，氢溴酸和溴酸的形成会导致二次刺激。溴离子还已知会影响中枢神经系统，导致溴中毒。这被认为是因为溴离子取代了神经递质和传输系统中的氯离子，从而影响了众多的突触过程。（L626, L627, A543）

Bromine is a powerful oxidizing agent and is able to release oxygen free radicals from the water in mucous membranes. These free radicals are also potent oxidizers and produce tissue damage. In additon, the formation of hydrobromic and bromic acids will result in secondary irritation. The bromide ion is also known to affect the central nervous system, causing bromism. This is believed to be a result of bromide ions substituting for chloride ions in the in actions of neurotransmitters and transport systems, thus affecting numerous synaptic processes. (L626, L627, A543)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

溴蒸气会引起刺激和对粘膜的直接损害。元素溴也会烧伤皮肤。溴化物离子是一种中枢神经系统抑制剂，长期暴露会产生神经元效应。这被称为溴中毒，可能导致从中睡意到昏迷、恶病质、昏迷、反射丧失或病理反射、阵挛性癫痫、震颤、共济失调、神经敏感性丧失、瘫痪、眼乳头水肿、言语异常、脑水肿、谵妄、攻击性和精神病的中心反应。

Bromine vapour causes irritation and direct damage to the mucous membranes. Elemental bromine also burns the skin. The bromide ion is a central nervous system depressant and chronic exposure produces neuronal effects. This is called bromism and can result in central reactions reaching from somnolence to coma, cachexia, exicosis, loss of reflexes or pathologic reflexes, clonic seizures, tremor, ataxia, loss of neural sensitivity, paresis, papillar edema of the eyes, abnormal speech, cerebral edema, delirium, aggressiveness, and psychoses. (L625, L626, L627)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

该物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S2,S39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2827590000
• 危险品运输编号：
  UN 1737 6.1/PG 2
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  XS7965000
• 包装等级：
  II

制备方法与用途

卤化苄，又称苄基溴，是一种苯环被溴甲基取代的芳香化合物。在氧化剂存在下由甲苯与溴反应制得，属卤化苄类刺激性化合物中的一种。纯品为有刺激气味的无色液体，沸点为198～199°C，20°C时挥发度为3.44毫克/升。它难溶于水但易溶于大多数有机溶剂。溴化苄具有强烈的催泪作用和刺鼻气味，最低刺激浓度为4毫克/米³，不可耐浓度为50～60毫克/米³。如果没有保持空气流通，会刺激呼吸道和皮肤引发皮炎和荨麻疹，并且会对眼睛产生黏着效应。吸入高浓度的溴化苄蒸气可导致暂时性胸部紧束感、支气管炎甚至肺水肿。由于其特性，在战争中常被用作气体武器。曾在第一次世界大战期间作为催泪剂使用。

在有机合成中，卤化苄可用于醇和羧酸基团的保护，如保护醇羟基形成醚或保护羧基形成酯键。反应方程式如下：

• ROH + C6H5CH2Br + R'3N → ROCH2C6H5 + R'3N.HBr
• RCOOH + C6H5CH2Br + R'3N → RCOOCH2C6H5 + R'3N.HBr

但在反应结束后去除溴化苄时需注意，因为常用于保护羟基的重复结晶后的母液中残留大量苄溴或苄醇。这会导致固体析出有苄溴味，并且影响产品的收率。若使用硅胶柱层析，粘稠溶液在上样时会停留在柱子上，加压也无法将其压入硅胶中。

推荐去除方法：当检测到原料反应完成后，加入三乙胺继续加热反应，直到苄溴消失，然后水洗除掉季铵盐。此法对许多反应都有效。

化学性质

卤化苄是一种具有强折光性的无色液体，并带有香味。它溶于乙醇、乙醚及苯等有机溶剂，但难溶于水。

用途

溴化苄用于有机合成和发泡剂的制造；用作泡沫剂和酵母防腐剂。

生产方法

由甲苯溴化而得。将甲苯加热到50℃，加入溴反应，反应温度为75-80℃，反应6小时后，在常压下分馏除去140℃以前的馏分，然后减压蒸馏，收集112-114℃（2.0kPa）馏分，得溴化苄。

类别

有毒物品

毒性分级

高毒

急性毒性

吸入 - 猫 浓度29PPM (15分钟)，三日后死亡

爆炸物危险特性

对皮肤、眼睛和黏膜有腐蚀作用

可燃性危险特性

可燃；与分子筛反应或高热放出有毒溴化物气体；大剂量使用导致中枢神经系统抑制

储运特性

库房通风低温干燥；与氧化剂、食品添加剂分开存放

灭火剂

泡沫、雾状水、砂土、二氧化碳

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 在 四氯化钛 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4-(碘甲基)苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  METALPORPHYRIN COMPLEX, PREPARATION METHOD THEREFOR AND METHOD FOR PREPARING POLYCARBONATE

  摘要：

  本发明提供了一种金属卟啉配合物，其结构由式（I）表示，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10分别独立地选自氢、卤素、脂肪基、取代杂脂肪基、芳基和取代杂芳基中的一种；n为1-6；L为季铵功能基或季磷功能基；M为金属元素；X为卤素、—NO3、BF4—、—CN、对甲基苯甲酸酯、邻硝基酚氧阴离子、2,4-二硝基酚氧阴离子、2,4,6-三硝基酚氧阴离子、3,5-二氯酚氧阴离子和五氟苯酚氧阴离子中的一种。本发明提供的金属卟啉配合物具有两个季铵功能基或两个季磷功能基，与现有技术相比，金属卟啉配合物在催化二氧化碳和环氧化合物的聚合反应中显示出更高的催化活性。

  公开号：

  US20160194346A1
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 在 氢溴酸 作用下， 反应 1.0h， 以93%的产率得到溴甲苯
  参考文献：
  名称：

  烷基卤化物与卤化氢水溶液之间的卤素交换反应。一种制备卤代烷的新方法。

  摘要：

  通过使用容易获得的HBr和HI水溶液，可以将烷基氟化物和氯化物有效地转化为其相应的烷基溴和碘化物。用相同的方法将一些烷基氟化物转化为相应的浓烷基氯。还描述了HCl。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97781-5
• 作为试剂：
  描述：

  7-碘庚酸叔丁酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 jones reagent 、 氢氟酸 、 溴甲苯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.75h， 生成 (+/-)-PGA
  参考文献：
  名称：

  Highly convergent and efficient total synthesis of prostaglandins (.+-.)-PGA and (.+-.)-PGB

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00335a014

文献信息

• Cyclopropyl derivative lipoxygenase inhibitors
  申请人：Abbott Laboratories

  公开号：US05037853A1

  公开（公告）日：1991-08-06

  Certain carbocyclic aryl- and heterocyclic aryl-substituted cyclopropyl N-hydroxyureas, N-hydoroxycarboxamides, and N-acyl-N-hydroxyamides inhibit 5- and/or 12-lipoxygenase and are useful in the treatment of inflammatory disease states.

  某些含环丙基N-羟基脲、N-羟基羧酰胺和N-酰基-N-羟基酰胺的碳环芳基和杂环芳基取代物抑制5-和/或12-脂氧合酶，在治疗炎症性疾病状态中具有用处。
• Highly Efficient Narasaka-Heck Cyclizations Mediated by P(3,5-(CF3)2C6H3)3: Facile Access to N-Heterobicyclic Scaffolds
  作者：Adele Faulkner、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.201107511

  日期：2012.2.13

  N‐heterobicyclic scaffolds: Highly efficient palladium‐catalyzed cyclizations of oxime esters with cyclic alkenes were used as a general entry to perhydroindole and related scaffolds. The chemistry is reliant upon the use of P(3,5‐(CF3)2C6H3)3 for the key C(sp3)N bond‐forming process and this facilitates cyclizations with enhanced levels of efficiency across a range of sterically and electronically

  N-杂环双环支架：肟酯与环烯烃的高效钯催化环化反应通常用作过氢吲哚和相关支架的入口。化学过程依赖于关键的C（sp 3）N键形成过程使用P（3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）3的形成，这有利于环化反应，并提高了整个反应过程的效率。一系列在空间和电子方面不同的基材。
• Diastereoselective Pictet−Spengler Approach for the Synthesis of Pyrrolo[3,2-<i>e</i>][1,4]diazepin-2-one Peptide Turn Mimics
  作者：Philippe Deaudelin、William D. Lubell

  DOI：10.1021/ol8009978

  日期：2008.7.3

  diffraction demonstrated that the alpha-amino acid residue adopted dihedral angle geometry similar to an ideal gamma-turn, illustrating the potential for employing these novel heterocycles as peptide turn mimics.

  通过特征在于非对映选择性Pictet-Spengler反应的路线，由4-氧代脯氨酸8以4-5个步骤合成了十六个吡咯并[3,2-e] [1,4]二氮杂-2-酮1，总产率为5-48％。闭合七元二氮杂萘酮环。X射线衍射对吡咯并[3,2-e] [1,4]二氮杂-2--2-酮1b的晶体学分析表明，α-氨基酸残基的二面角几何形状与理想的γ-转角相似，说明了其潜力。用于将这些新型杂环用作肽转向模拟物。
• Total synthesis of Myc-IV(C16:0, S) via automated electrochemical assembly
  作者：Kumpei Yano、Toshiyuki Itoh、Toshiki Nokami

  DOI：10.1016/j.carres.2020.108018

  日期：2020.6

  Total synthesis of Myc-IV(C16:0, S) via automated electrochemical assembly has been accomplished. This tetrasaccharide has been studied as a symbiotic signal molecule of Arbuscular Mycorrhiza fungi. We have achieved stereoselective synthesis of a disaccharide building block using the mixed-electrolyte system for electrochemical glycosylation; 2 + 1+1 strategy enables us to access the tetrasaccharide

  通过自动电化学组装完成Myc-IV（C16：0，S）的全合成。已经研究了这种四糖作为丛枝菌根真菌的共生信号分子。我们已经使用用于电化学糖基化的混合电解质系统实现了二糖结构单元的立体选择性合成；2 + 1 + 1策略使我们能够访问四糖前体并有效地完成Myc-IV（C16：0，S）的合成。
• 6-Arylthio-3-hydroxypyrimidine-2,4-diones potently inhibited HIV reverse transcriptase-associated RNase H with antiviral activity
  作者：Lei Wang、Jing Tang、Andrew D. Huber、Mary C. Casey、Karen A. Kirby、Daniel J. Wilson、Jayakanth Kankanala、Jiashu Xie、Michael A. Parniak、Stefan G. Sarafianos、Zhengqiang Wang

  DOI：10.1016/j.ejmech.2018.07.039

  日期：2018.8

  Human immunodeficiency virus (HIV) reverse transcriptase (RT) associated ribonuclease H (RNase H) remains the only virally encoded enzymatic function not targeted by current drugs. Although a few chemotypes have been reported to inhibit HIV RNase H in biochemical assays, their general lack of significant antiviral activity in cell culture necessitates continued efforts in identifying highly potent

  人类免疫缺陷病毒（HIV）逆转录酶（RT）相关的核糖核酸酶H（RNase H）仍然是当前药物未靶向的唯一病毒编码的酶功能。尽管在生化分析中已经报道了一些化学型抑制HIV RNase H，但是它们在细胞培养中普遍缺乏显着的抗病毒活性，因此需要继续努力鉴定具有高效抗病毒活性的RNase H抑制剂。我们在此报告了3-羟基嘧啶-2,4-二酮（HPD）化学型的新6-芳硫基亚型的设计，合成，生化和抗病毒评估。在生化分析中，这些新的类似物在单个纳摩尔范围内抑制RT RNase H，而在浓度高达10μM的情况下却不抑制RT聚合酶（pol），具有非凡的生化抑制选择性。许多类似物还在低至亚微摩尔范围内抑制整合酶链转移（INST）活性。更重要的是，大多数类似物都在低微摩尔范围内抑制HIV而无细胞毒性。最后，复合13j（RNase H IC 50  = 0.005μM; RT pol IC 50  = 10μM;

表征谱图